Хлорангидриды карбоновых кислот

Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 2 лет и специализируемся исключительно на лучших продуктах.

У нас лучший товар, который вы когда-либо пробовали!

Наши контакты:

Telegram:

https://t.me/stuff_men

E-mail:

stuffmen@protonmail.com

ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много Фейков!

Внимание! Роскомнадзор заблокировал Telegram ! Как обойти блокировку:

http://telegra.ph/Kak-obojti-blokirovku-Telegram-04-13-15

Функциональные производные карбоновых кислот можно рассматривать как результат замещения гидроксильной группы кислоты на какую-либо другую группу Х. Эти вещества могут быть гидролизованы в кислоту в соответствии с уравнением. К таким соединениям относят. Общим элементам структуры этих соединений является ацильная группа. Названия соединений этого ряда складывается из названия ацильного радикала и галогена с окончанием 'ид'. Так получают бромиды и хлориды. Ацилгалогениды представляют собой бесцветные жидкости или кристаллические вещества с острым запахом, легколетучие, на воздухе 'дымят'. В воде растворяются плохо, но быстро с ней реагируют. В ацильной группе заряд на карбонильном углероде существенно завышен по сравнению с карбонильным углеродом карбоновых кислот из-за сильных электроакцепторных свойств атомов галогенов. Это обусловливает высокую склонность галогенангидридов к взаимодействию с нуклеофильными реагентами. Ацилгалогениды легко реагируют с различными нуклеофильными реагентами, причем эти реакции не требуют катализа. Общая схема этих реакций может быть представлена уравнениями. Важными реакциями нуклеофильного замещения по ацильному углероду являются: По этому суммарно реакцию можно представить следующей схемой. Реакция с диазометаном реакция Арндта-Эйстерта. Эта реакция является синтетическим средством увеличения длины углеводородных цепей органических соединений на один атом углерода. Таким способом получают несимметричные ангидриды. О дна ацильная группа действует на другую как сильный акцептор, поэтому на карбонильном атоме углерода концентрируется достаточно высокий положительный заряд. Это обусловливает высокую реакционную способность ангидридов в реакциях нуклеофильного замещения. А нгидриды карбоновых кислот легко реагируют с различными нуклеофильными реагентами, хотя скорость реакции меньше, чем в случае ацилгалогенидов. Общий механизм реакции ангидридов карбоновых кислот с нуклеофилом может быть представлен схемой: Можно видеть, что в результате реакции кроме продукта нуклеофильного. Важнейшими реакциями нуклеофильного замещения с участием ангидридов карбоновых кислот является: Кетен формально может рассматриваться как ангидрид уксусной кислоты. Химическое поведение кетена определяют два фактора: Наиболее типичными реакциями кетенов являются реакции нуклеофильного присоединения. Наиболее важными среди этих являются реакции гидратации, образования ангидридов сложных эфиров и амидов карбоновых кислот: Поскольку в результате этих реакций не образуется каких-либо других продуктов, то кетен является идеальным ацилирующим агентом. Сложные эфиры — производные карбоновых кислот, которые можно рассматривать как результат замещения гидроксильной группы карбоновой кислоты на алкоксирадикал. Методы синтеза лактонов циклических сложных эфиров. Физические свойства и строение сложных эфиров. Сложные эфиры являются бесцветными жидкостями или кристаллическими веществами с приятным запахом. Температура кипения сложных эфиров обычно ниже чем температура близких по молекулярной массе карбоновых кислот. Это свидетельствует об уменьшении межмолекулярных взаимодействий, что объясняется отсутствием межмолекулярных водородных связей. Полярность связей в молекуле сложного эфира подобна полярности связи в карбоновых кислотах. Основное отличие от карбоновых кислот — отсутствие подвижного протона, вместо него находится углеводородный остаток. Электрофильный центр находится на карбонильном и алкильном углеродном атоме. В то же время карбонильный кислород обладает основностью. Объектами нуклеофильной атаки могут быть ацильный или алкильный углерод. В то же время кислотность водородных атомов при a -углеродном атоме радикала кислоты обусловливает склонность сложность эфиров к реакции конденсации. Различают кислотнокаталитический гидролиз и основной гидролиз омыление. Кислотный гидролиз представляет собой обратимую реакцию. Механизм этой реакции — см в разделе Кислотно-каталитическая этерификация — Химические свойства карбоновых кислот. Основание не только ускоряет реакцию гидролиза, но выступает в качестве реагента. Эффективность реакции обусловлена высокой нуклеофильной активностью гидроксил-анионов. Реакция катализируется кислотами или основаниями. Конденсация Кляйзена — наиболее важная в синтетическом отношении реакция. Ее стехиометрический результат заключается в автоконденсации этилацетата, катализируемая этилатом натрия. Условия равновесия неблагоприятны для всех трех стадий. Поэтому равновесие брутто-реакций существенно смещено в левую сторону. Факторами смещения равновесия могут быть: Последний метод оказывается эффективным, так как этанол более слабая кислота, чем енол сложного эфира, и избыток этилата смещает равновесие нацело вправо вследствие превращения b -кетоэфира в соль енола. Очевидно, что продукт конденсации необходимо получить из соли енола и выделять в условиях, предотвращающих обратную реакцию распада на исходные реагенты. Наилучшим методом оказывается 'замораживание' реакционной смеси для чего ее вливают в избыток холодной кислоты. Для протекания конденсации Кляйзена необходимы следующие структурные предпосылки: Очевидно, что этилизобутират не вступает в присутствии этилата натрия в реакцию автоконденсации, поскольку в продукте конденсация отсутствует a -водородные атомы. Конденсация Кляйзена может быть проведена между двумя сложными эфирами, но поскольку при этом возможно образование четырех различных продуктов, в результате реакции часто получают сложные смеси. Этого удается избежать, если один из сложных эфиров не содержит a -водородных атомов и легко реагируется с карбанионом. Реакции в этом случае напоминают перекрестную альдольную конденсацию. К числу применимых для этой цели сложных эфиров, не содержащих a -водородные атомы и обладающих высокой реакционной способностью относятся эфиры бензойной, муравьиной, щавелевой и угольной кислот. Физические и химические свойства. Методы синтеза и химические свойства. Синтезы на основе эфиров 1,3-кетокислот. Методы получения и химические свойства. Реакции диспропорционирования с галогенангидридами органических кислот оксалилхлорид, бензоилхлорид. Эти реакции лежат в основе синтеза ацилхлоридов. Физические свойства и строение Ацилгалогениды представляют собой бесцветные жидкости или кристаллические вещества с острым запахом, легколетучие, на воздухе 'дымят'. В ацильной группе заряд на карбонильном углероде существенно завышен по сравнению с карбонильным углеродом карбоновых кислот из-за сильных электроакцепторных свойств атомов галогенов Это обусловливает высокую склонность галогенангидридов к взаимодействию с нуклеофильными реагентами. Химические свойства Реакции нуклеофильного замещения Ацилгалогениды легко реагируют с различными нуклеофильными реагентами, причем эти реакции не требуют катализа. Общая схема этих реакций может быть представлена уравнениями Важными реакциями нуклеофильного замещения по ацильному углероду являются: Гидролиз Взаимодействие со спиртами этерификация Взаимодействие с аммиаком и аминами аммонолиз Взаимодействие с гидразином и его производными Взаимодействие с металлоорганическими соединениями По этому суммарно реакцию можно представить следующей схемой Реакции восстановления Восстановление натрийборгидридом или литийалюминий гидридом. Восстановление по Розенмунду Реакция с диазометаном реакция Арндта-Эйстерта Эта реакция является синтетическим средством увеличения длины углеводородных цепей органических соединений на один атом углерода. Взаимодействие карбоновых кислот с водоотнимающими агентами. Взаимодействие ацилгалогенидов с карбоновыми кислотами. Взаимодействие ацилгалогенидов с солями карбоновых кислот. Взаимодействие кетена и карбоновых кислот. Химические свойства ангидридов карбоновых кислот О дна ацильная группа действует на другую как сильный акцептор, поэтому на карбонильном атоме углерода концентрируется достаточно высокий положительный заряд. Это обусловливает высокую реакционную способность ангидридов в реакциях нуклеофильного замещения Реакция нуклеофильного замещения А нгидриды карбоновых кислот легко реагируют с различными нуклеофильными реагентами, хотя скорость реакции меньше, чем в случае ацилгалогенидов. Пиролизом кетонов или карбоновых кислот на фосфатных катализаторах. Отщепление галогеноводорода от ацилхлоридов в присутствии сильного органического основания, например, третичного амина. Дегалогенирование a - галогенацилгалогенида Химические свойства Химическое поведение кетена определяют два фактора: Этерификация карбоновых кислот см. Ацилирование спиртов галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот. Ацилирование алкоголятов галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот. Алкилирование солей карбоновых кислот. Этерификация амидов и нитрилов карбоновых кислот. Синтез метиловых эфиров взаимодействием карбоновых кислот с диазометаном. Реакция Байера-Виллигера Методы синтеза лактонов циклических сложных эфиров Внутренняя этерификация g - и d -оксикарбоновых кислот. Реакция Байера-Виллигера Физические свойства и строение сложных эфиров Сложные эфиры являются бесцветными жидкостями или кристаллическими веществами с приятным запахом. Химические свойства Объектами нуклеофильной атаки могут быть ацильный или алкильный углерод. Реакции нуклеофильного замещения Гидролиз. Взаимодействие с магний- и литий-органическими соединениями. Реакции конденсации Конденсация Кляйзена — наиболее важная в синтетическом отношении реакция.

Хлорангидриды карбоновых кислот