Учебное пособие: Синтезы на основе малонового эфира, кислоты Мельдрума и ацетоуксусного эфира
👉🏻👉🏻👉🏻 ВСЯ ИНФОРМАЦИЯ ДОСТУПНА ЗДЕСЬ ЖМИТЕ 👈🏻👈🏻👈🏻
Синтезы на основе малонового эфира, кислоты
Карбоновые кислоты, у которых в b-положении по отношению к карбоксильной группе имеются электроноакцепторные группировки, такие как карбонильная группа, сравнительно легко декарбоксилируются:
Диэтиловый эфир малоновой кислоты чаще всего называютмалоновым эфиром. Его получают из хлоруксусной кислоты по следующей схеме:
Кислота Мельдрума образуется при действии на малоновую кислоту ацетона в присутствии серной кислоты:
Ацетоуксусный эфир получают конденсацией Клайзена из этилацетата (19) или действием этилового спирта на дикетен.
В малоновом эфире, кислоте Мельдрума и ацетоуксусном эфире атомы водорода метиленовой группы, находящейся между двумя карбонильными группами, чрезвычайно подвижны. При действии на эти соединения алкоголята натрия, а в случае кислоты Мельдрума и просто щелочи (в этом ее преимущество перед малоновым эфиром) один из атомов водорода замещается на натрий. Натриевые производные этих соединений далее могут реагировать с алкилгалогенидами:
После гидролиза, полученных алкилпроизводных, путем нагревания они могут быть декарбоксилированы:
Упр.22.
Напишите реакции получения (а) малонового эфира, (б) кислоты Мельдрума, (в) ацетоуксусного эфира, (г) ацетилацетона.
Упр.23.
Напишите реакции получения из кислоты Мельдрума 4-метилпента-новой (изокапроновой) кислоты.
Упр. 24.
Составьте схему синтеза кислоты Мельдрума из уксусной кислоты. Напишите еe реакцию с гидроксидом натрия, а затем с этилбромидом; осуществите гидролиз полученного продуктa с дальнейшим декарбоксилированием.
Упр. 25.
Составьте схему синтеза малонового эфира из уксусной кислоты. Напишите формулы промежуточных продуктов. Рассмотрите строение малонового эфира и напишите его реакцию с натрием в спирте, а затем с этилбромидом; осуществите гидролиз полученного продуктa с дальнейшим декарбоксилированием.
Алкилмалоновые эфиры далее могут быть проалкилированы еще раз:
При использовании дигалогенидов из малонового эфира и кислоты Мельдрума можно получать и дикарбоновые кислоты:
Упр. 26.
Напишите схемы взаимодействия натриймалонового эфира с:
(а) этилбромидом, (б) этиловым эфиром хлоруксусной кислоты, (в) иодом. Осуществите гидролиз полученных продуктов с дальнейшим декарбоксилирова-нием. Назовите полученные продукты.
Упр. 27.
Напишите схему синтеза из малонового эфира: (а) валериановой кислоты, (б) диметилуксусной кислоты, (в) адипиновой кислоты.
Упр. 28.
Рассмотрите строение малонового эфира и напишите схемы его взаимодействия с: (а) Н 2
О в кислой среде при нагревании; (б) натрием в спирте; (в) уксусным альдегидом в щелочной среде.
Использование ацетоуксусного эфира позволяет получать различные как кетоны, так и кислоты, поскольку алкилацетоуксусные эфиры могут претерпевать как кетонное (разбавленной серной кислотой) так и кислотное (концентрированным раствором щелочи) расщепление:
Упр.30.
Составьте схему синтеза ацетоуксусного эфира из уксусной кислоты. Напишите формулы промежуточных продуктов. Рассмотрите строение ацетоуксусного эфира и напишите его реакцию с натрием в спирте, а затем с пропилбромидом; осуществите кетонное и кислотное расщепление полученного продуктa.
Упр.31.
Напишите реакции получения из ацетоуксусного эфира (а) 2-гексанона, (б) 2,5-гександиона, (в) капроновой кислоты, (г) глутаровой кислоты.
В присутствии этоксида натрия малоновый эфир реагирует с мочевиной давая барбитуровую кислоту:
Барбитуровая кислота существует в нескольких таутомерных формах:
Барбитуровая кислота немного сильнее уксусной кислоты. Производные барбитуровой кислоты под названием барбитураты используются в качестве снотворных.
(5,5-диэтилбарбиту- (5-фенил-5-этилбар- [5-аллил-5-(1-метилбу-
ровая кислота) битуровая кислота) тил)барбитуровая кислота]
Упр.34.
Напишите реакции получения (а) веронала и (б) секонала из малонового эффира, мочевины и других необходимых реагентов.
a
,
b
-Непредельные альдегиды и кетоны
Простейшим непредельным альдегидом является акролеин. В промышленности его получают окислением пропилена:
Другие a,b-непредельные альдегиды и кетоны могут быть получены альдольной (кротоновой) конденсацией альдегидов и кетонов (10-13).
Ацетоуксусный и малоновый эфиры и кислота Мельдрума конденсируются с альдегидами под действием слабых оснований (конденсация Кновенагеля), например:
При взаимодействии a,b-непредельных альдегидов и кетонов с нуклеофильными реагентами присоединение может происходить двумя путями.
Магнийорганические соединения дают преимущественно продукты простого присоединения.
В отличие от реактивов Гриньяра медьорганические и литийдиалкилкупратные соединения образуют почти исключительно продукты сопряженного присоединения.
Синильная кислота, вода, аммиак и амины обычно дают продукты сопряженного присоединения.
Ацетоуксусный и малоновый эфиры и кислота Мельдрума могут и сопряженно присоединяться к непредельным карбонильным соединениям (присоединение Михаэля), например:
Упр.35.
Напишите реакцию этилового эфира коричной кислоты с малоновым эфиром в присутствии этоксида натрия.
Упр. 36.
Напишите реакции окиси мезитила с (а) аммиаком, (б) с метиламином, (в) водой.
Особое значение имеют реакции сопряженного присоединения С¾Н-кислотных соединений к a,b-непредельным карбонильным соединениям в присутствии оснований ( присоединение по Михаэлю
), например, присоединение циклогексанона к бензальацетофенону:
Сопряженное присоединение (присоединение Михаэля) с последующей альдольной конденсацией 2-метил-1,3-циклогександиона к винилметилкетону является примером циклизации Робертсона.
Пока еще не найдены общие закономерности, которые бы позволили предсказать, по какому пути в том или ином конкретном случае пойдет присоединение. Считается, что a,b-непредельные альдегиды более склонны к простому присоединению, а кетоны - к сопряженному.
При восстановлении a,b-непредельных альдегидов и кетонов водородом в момент выделения в первую очередь восстанавливается не карбонильный, а винильный фрагмент. Если прервать восстановление на стадии присоединения 1 моля водорода к 1 молю a,b-непредельного карбонильного соединения, то можно получить соответствующий предельный альдегид или кетон.
При 150 о
С акролеин димеризуется по типу реакции Дильса-Альдера:
Упр. 37.
При взаимодействии гидразина с акролеином образуется дигидропиразол:
Название: Синтезы на основе малонового эфира, кислоты Мельдрума и ацетоуксусного эфира
Раздел: Рефераты по химии
Тип: учебное пособие
Добавлен 21:59:04 06 февраля 2009 Похожие работы
Просмотров: 2868
Комментариев: 14
Оценило: 2 человек
Средний балл: 5
Оценка: неизвестно Скачать
Срочная помощь учащимся в написании различных работ. Бесплатные корректировки! Круглосуточная поддержка! Узнай стоимость твоей работы на сайте 64362.ru
Привет студентам) если возникают трудности с любой работой (от реферата и контрольных до диплома), можете обратиться на FAST-REFERAT.RU , я там обычно заказываю, все качественно и в срок) в любом случае попробуйте, за спрос денег не берут)
Да, но только в случае крайней необходимости.
Учебное пособие: Синтезы на основе малонового эфира, кислоты Мельдрума и ацетоуксусного эфира
Реферат: Взаимоотношение человека и стихии в поэме А.А.Блока “Двенадцать”
Курсовая работа: Революція 1848-1849 років в Італії
Реферат: Поняття та види адміністративного примусу
Дипломная Работа На Тему Присоединение Сибири К России
Курсовая работа по теме Обзор и анализ проекта Налогового кодекса Российской Федерации
Реферат: Bill Gates Is The AntiChrist Essay Research
Курсовая работа: Современные модели организации обучения
Собрание Сочинений Скотта
Реферат Охрана Труда Санитарные И Противопожарные Мероприятия
Мореход Ру Дипломный Отдел Спб
Темы Сочинений По Направлению Семья
Курсовая работа по теме Технология социально-педагогической работы в социуме
Эссе На Тему Зачем Изучать Географию
Налоговая Политика Государства Реферат
Реферат: Антропоэкология и экология городов. Скачать бесплатно и без регистрации
Реферат: Основной боевой танк Т-90
Дипломная работа: Лизинговые операции в строительной отрасли
Сочинение По Русскому По Теме Школа
Отчет по практике: Робота Луганської міської ради
Курсовая Работа На Тему Украинская Философия
Доклад: Грибы
Реферат: Развитие бизнес-корпораций методами организационного проектирования
Реферат: Конфеты