Термодинамика растворов неметаллов в металлических расплавах - Физика и энергетика автореферат

Главная

Физика и энергетика
Термодинамика растворов неметаллов в металлических расплавах

Пути повышения служебных характеристик современных материалов. Методы управления процессами, в которых используются жидкие металлы. Физико-химические характеристики металлических расплавов. Технологии извлечения трития из литийсодержащих расплавов.


посмотреть текст работы


скачать работу можно здесь


полная информация о работе


весь список подобных работ


Нужна помощь с учёбой? Наши эксперты готовы помочь!
Нажимая на кнопку, вы соглашаетесь с
политикой обработки персональных данных

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
В МЕТАЛЛИЧЕСКИХ РАСПЛАВАХ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ
К ПРОЦЕССАМ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА ТВЕРДЫЙ МЕТАЛЛ - МНОГОКОМПОНЕНТНЫЙ РАСПЛАВ
01.04.07 - «Физика конденсированного состояния»
диссертации на соискание ученой степени
Работа выполнена в Московском государственном индустриальном
д октор технических наук, М.Н. Арнольдов
доктор физико-математических н аук,
доктор физико-математических н аук,
Защита состоится « 26 » мая 2004 г. в 15 час. 00 мин.
на заседании диссертационного совета Д 212.130.04 МИФИпо адресу: 115409, г. Москва, Каширское шоссе, д. 31
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МИФИ.
Автореферат разослан « » 2004 г.
Просим принять участие в работе диссертационного совета или прислать отзыв в одном экземпляре, заверенный печатью организации, по адресу МИФИ.
д.ф.-м.н., профессор Е.М. Кудрявцев
Актуальность проблемы. Поиск новых путей повышения служебных характеристик современных материалов и эффективных методов управления процессами, в которых используются жидкие металлы, в значительной степени связан с изучением физико-химических свойств металлических расплавов.
Кроме металлургии среди областей техники, где используют (или предполагают использовать) жидкие металлы необходимо отметить ядерные реакторы на быстрых нейтронах, термоядерные реакторы синтеза (ТЯР), МГД - генераторы, технологии полупроводниковых материалов.
Решение таких научно-технических задач, как подбор конструкционных материалов для работы в контакте с жидкими металлами при высоких температурах и обеспечение комплекса физико-химических свойств жидкого металла при проведении различных технологических процессов, невозможно без детального учета термодинамических характеристик большого количества систем типа твердый металл - расплав. Решение этих задач требует нахождения различных термодинамических параметров, среди которых активности, растворимости, парциальные давления, параметры взаимодействия между компонентами и т.д. Если для двухкомпонентных систем необходимые термодинамические данные можно получить из литературных источников, то для трех- и многокомпонентных систем такая информация в большинстве случаев отсутствует. Так как задача экспериментального определения термодинамических характеристик для всех представляющих интерес систем является практически невыполнимой, то необходимая информация может быть получена с помощью статистических моделей растворов, позволяющих расчетным путем находить значения термодинамических величин в трех- и четырехкомпонентных системах, используя экспериментальные данные для соответствующих двойных систем. Потребность в развитии теорий и моделей для описания физико-химических характеристик многокомпонентных металлических расплавов связана с появлением новых научно-технических задач, среди которых необходимо отметить следующие:
1. Разработка концепции самоохлаждаемого литий-литиевого бланкета ТЯР.
2. Создание конструкционных материалов, совместимых с расплавом литий-свинец эвтектического состава, для жидкометаллических систем энергетических установок.
3. Развитие направлений материаловедения, связанных с созданием керамических материалов, устойчивых к воздействию жидких металлов, в том числе самовосстанавливающихся электроизоляционных покрытий на поверхности каналов жидкометаллических систем прототипов ТЯР.
4. Совершенствование технологии извлечения трития из литийсодержащих расплавов, рассматриваемых в качестве перспективных материалов бланкета ТЯР.
Следует отметить, что в последние десятилетия достигнут существенный прогресс в развитии методов статистической термодинамики для описания разбавленных растворов неметаллов в бинарных металлических расплавах. В то же время, модели, описывающие свойства растворов неметаллов в трехкомпонентных металлических растворителях, не могут быть признанными удовлетворительными, как с точки зрения полноты учета различных видов взаимодействия между компонентами расплава, так и вследствие использования необоснованно большого количества вспомогательных параметров, нахождение которых является достаточно трудоемкой задачей.
Цель работы - развитие кластерных моделей статистической термодинамики для расчета физико-химических характеристик металлических расплавов, содержащих неметаллические компоненты, и для прогнозирования процессов на границе раздела твердый металл - расплав.
Осуществление поставленной цели потребовало решения следующих конкретных задач:
1. Установление связи между термодинамическими характеристиками четырехкомпонентного металлического расплава и его кластерным составом.
2. Проведение расчетно-теоретической оценки влияния добавок четвертого компонента на термодинамические характеристики трития в расплавах системы литий - свинец.
3. Расчетно-теоретическое и экспериментальное обоснование метода прогнозирования направления изотермического переноса массы в расплавах, содержащих неметаллические примеси.
4. Разработка метода расчета равновесной концентрации неметаллического компонента керамического материала в бинарном металлическом расплаве для определения областей температур и составов жидкой фазы, где рассматриваемый материал и расплав совместимы друг с другом.
Научная новизна. В ходе выполнения диссертационной работы были впервые получены следующие результаты:
· Разработана обобщенная координационно-кластерная модель для описания взаимодействий и расчета термодинамических характеристик раствора неметалла в расплаве из трех металлических компонентов.
· Установлена связь между термодинамическими свойствами (коэффициентами термодинамической активности и параметрами взаимодействия компонентов первого порядка) и локальным упорядочением в четырехкомпонентном расплаве для разных типов взаимодействия между металлическими компонентами растворителя (идеальный раствор, положительные и отрицательные отклонения от идеальности).
· Разработан метод оценки влияния небольших (менее 0,5 % ат.) добавок металлических компонентов на термодинамическую активность трития в жидком литии и расплавах системы литий-свинец. Установлено, что в диапазоне 400-800 о С наиболее эффективной с точки зрения снижения термодинамической активности трития в жидком литии и расплаве Li17Pb83 является добавка иттрия.
· Показано, что небольшие (менее 0,5 % ат.) добавки лантана и иттрия в расплавы системы свинец-литий-тритий смещают концентрационную границу, разделяющую расплавы с отрицательными и положительными отклонениями от идеальности, в область более высоких содержаний свинца. Установлено, что в присутствии иттрия в этом же направлении происходит изменение пороговой концентрации свинца, при которой реакция растворения трития в расплаве из экзотермической становится эндотермической.
· Сформулирован метод расчета равновесного коэффициента распределения металлоида между твердой фазой и двухкомпонентным металлическим расплавом, учитывающий зависимость коэффициента распределения от всех парных энергий взаимообмена между компонентами четверной системы. Показано, что использование полученных уравнений позволяет устранить наблюдаемое в ряде систем несоответствие экспериментальных и расчетных величин коэффициента распределения.
· В результате исследования изотермического переноса массы в системах Fe-Ni-Na-O, Fe-Nb-Na-O и Fe-Mo-Na-O при 800?С показана применимость уравнений координационно-кластерной модели для прогнозирования коррозионных процессов в жидких металлах в присутствии неметаллических примесей. Установлена корреляция между величинами параметров взаимодействия первого порядка в жидкой фазе атомов растворяющегося твердого металла с атомами неметалла и направлением преимущественного переноса массы в гетерогенной системе. Преимущественный перенос массы в статических изотермических условиях происходит от металла с наибольшим значением параметра взаимодействия к металлу, у которого абсолютное значение этого параметра меньше.
· Разработан метод расчета равновесной концентрации неметаллического компонента керамического материала в бинарном металлическом расплаве, позволяющий определять области температур и составов жидкой фазы, где рассматриваемый материал и расплав совместимы друг с другом.
Практическая значимость работы. Обобщенная координационно-кластерная модель для описания взаимодействий и расчета термодинамических характеристик раствора элемента внедрения в трехкомпонентном металлическом расплаве уже проявила свою эффективность при интерпретации экспериментальных данных для широкого круга систем и процессов, протекающих в расплавах и гетерогенных системах с участием жидкой фазы.
Результаты расчетно-теоретического исследования термодинамики растворов трития в жидком литии и расплавах, содержащих литий, могут быть использованы для совершенствования методов контроля содержания трития в бланкете и оптимизации процессов извлечения трития из жидкометаллического бланкета в разрабатываемых прототипах энергетического термоядерного реактора.
Практически важным, с точки зрения выбора конструкционных материалов жидкометаллических систем энергетических установок, является метод прогнозирования направления преимущественного переноса массы в гетерогенной системе с помощью параметров взаимодействия между компонентами в многокомпонентном расплаве.
Метод расчета равновесной концентрации неметаллического компонента керамического материала в бинарном металлическом расплаве, основанный на использовании уравнений обобщенной координационно-кластерной модели, позволяет в значительной степени сократить объем экспериментальных исследований по оценке совместимости рассматриваемого материала с металлическим расплавом.
Основные положения, выносимые на защиту.
1. Обобщенная координационно-кластерная модель для описания взаимодействий и расчета термодинамических характеристик раствора неметалла в расплаве из трех металлических компонентов.
2. Результаты расчетно-теоретической оценки влияния добавок четвертого компонента на термодинамические характеристики трития в расплавах системы литий - свинец.
3. Метод прогнозирования направления изотермического переноса массы в статических условиях в расплавах, содержащих неметаллические примеси.
4. Метод расчета равновесной концентрации неметаллического компонента керамического материала в бинарном металлическом расплаве, позволяющий определять области температур и составов жидкой фазы, где рассматриваемый материал и расплав совместимы друг с другом.
5. Метод расчета поверхностного натяжения и состава поверхности бинарных металлических расплавов с помощью уравнений квазихимической модели, позволяющий учесть существование ближнего упорядочения в объеме и на поверхности расплавов.
Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на III Всесоюзной конференции по исследованию и разработке конструкционных материалов для реакторов термоядерного синтеза (Ленинград, 1984 г.), 2-ой международной конференции "Радиационное воздействие на материалы термоядерных реакторов" (СПб, 1992 г.), международной конференции Liquid Metalal Systems - Material Behavior and Physical Chemistry in Liquid Metalal Systems II, March 16-18, 1993, Karlsruhe, Germany, 5-ой международной конференции Tritium Technology in Fission, Fusion and Isotopic Applications, 28 May-3 June 1995, Lake Maggiore, Italy, 8-ой международной конференции Eight International Conference on Fussion Reactor Materials, October 26-31,1997, Sendai, Japan, 6-ой международной конференции 6th International Conference on Tritium Science and Technology, November 11-16, 2001, Tsukuba, Japan и научно-практической интернет-конференции "Техника, технология и перспективные материалы" (Москва, 2002 г.).
Публикации. По основным результатам диссертации опубликовано 27 работ.
Объем и с труктура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы из 214 наименований, содержит 67 рисунков и 52 таблицы. Общий объем диссертации составляет 290 страниц машинописного текста.
Обобщенная координационно-кластерная модель для
описания четыре х компонентных систем
Известно, что в жидких и твердых телах при температурах, близких к температуре плавления, межатомные расстояния и координационные числа отличаются несущественно. Это позволяет и в случае металлических расплавов при обсуждении типов упаковки атомов в жидкости говорить о существовании октаэдрических и тетраэдрических пустот в разупорядоченных (т. е. не обладающих дальним порядком) структурах. Если для твердых растворов металлоидов эти пустоты принято называть позициями внедрения, то при описании структуры жидкостей Такой подход, допустим, если не ставить целью изучение динамических свойств расплавов (диффузия и другие явления переноса). и аморфных тел чаще применяется термин “квазимеждоузлия”.
Приступая к рассмотрению разбавленных растворов неметаллов в расплавах, содержащих три металлических компонента, необходимо отметить, что все энергетические эффекты, сопровождающие процесс растворения атома металлоида в расплаве, можно отнести к трем типам:
1. Связанные с взаимодействием растворенного атома (неметалла) с соседними атомами растворителя.
2. Обусловленные взаимодействием между соседними атомами растворителя, находящимися в первой координационной сфере вокруг атома металлоида.
3. Связанные с неэквивалентностью энергетических состояний
атомов растворителя, находящихся в первой координационной сфере вокруг атома неметалла, и атомов этого же элемента, находящихся в “объеме” расплава (т. е. вне первой координационной сферы вокруг атома металлоида).
В дальнейшем предполагается, что атомы неметалла А 4 в жидком разбавленном растворе трех металлов А 1 , А 2 и А 3 занимают “квазимеждоузлия” с координационным числом z . Каждый атом А 4 в растворе в качестве ближайших соседей имеет j атомов А 1 , k атомов А 2 и l атомов А 3 . В растворе существует ( z +1)( z +2)/2 видов таких конфигураций, которые называются кластерами и обозначаются . При этом надо учитывать, что в расплаве атомы находятся в непрерывном движении, так что имеет смысл говорить об усредненной в течение некоторого времени Для кластеров разумная оценка времени усреднения лежит в диапазоне 10 -13 с < t < 10 -11 с . t конфигурации атомов.
В расплаве можно выделить две области. Первая область, которую обозначим “B”, содержит все металлические атомы, не имеющие в качестве ближайших соседей атомов А 4 . При рассмотрении разбавленных растворов металлоидов, в область “B” попадает большая часть атомов расплава. Вторая область, которую обозначим “C”, состоит из атомов А 1 , А 2 и А 3 , которые в качестве ближайших соседей имеют атомы А 4 . Очевидно, атомы металлоида также входят в область “C”.
Если рассматривать расплавы системы А 1 - А 2 - А 3 - А 4 с различным содержанием компонентов, то в расплаве произвольного состава при данной температуре будет устанавливаться строго определенное равновесное распределение атомов А 4 по кластерам, которое может быть охарактеризовано набором некоторых величин c j,k , где каждая из c j,k есть ни что иное, как доля атомов компонента А 4 , находящихся в конфигурации .
При изменении температуры (или состава) в расплаве устанавливается новое равновесное распределение c j,k . В этом случае процесс перехода расплава в новое положение равновесия можно представить в виде набора уравнений реакций следующего вида (количество уравнений кратно числу различных типов кластеров в системе):
Для коэффициента термодинамической активности металлоида в разбавленном в растворе из трех металлических компонентов получено следующее уравнение
где - коэффициент термодинамической активности A 4 в четырехкомпонентном расплаве; ? 1(1-2-3) , ? 2(1-2-3) , ? 3(1-2-3) - коэффициенты термодинамической активности компонентов тройной системы А 1 - А 2 - А 3 ; ? 4(1) , ? 4(2) , ? 4(3) - коэффициенты термодинамической активности А 4 в двойных расплавах А 1 - А 4 , А 2 - А 4 и А 3 - А 4 соответственно; - сочетания из z элементов по j ; x 1 , x 2 , x 3 - мольные доли металлических компонентов в четырехкомпонентном расплаве; h 12 , h 23 и h 13 - энергетические параметры (константы для тройных систем А 1 -А 2 -А 4 , А 2 -А 3 -А 4 и А 1 -А 3 -А 4 при каждой температуре), учитывающие нелинейный характер зависимости смещения электронной плотности между компонентами кластера от его состава; t - параметр, принимающий значения в пределах от 0,25 до 0,5 и учитывающий ослабление связей типа металл-металл для атомов, находящихся в первой координационной сфере вокруг атома А 4 .
Для концентраций кластеров различного типа получены следующие уравнения в котором количество слагаемых совпадает с количеством типов кластеров, различного состава и равно (z+1)(z+2)/2.
где j = 0,1,… z ; k = 0,1,… z ; j + k ? z .
Очевидно, должно выполняться соотношение
Необходимо сделать некоторые замечания, относящиеся к определенной группе четырехкомпонентных расплавов. Если в системе А 1 -А 2 -А 3 -А 4 концентрации компонентов A 1 и A 2 могут изменяться в широких пределах, а концентрации A 3 и A 4 не превышают 1-2 % ат., то влияние третьего металлического компонента на термодинамическую активность металлоида A 4 в расплаве удобно оценивать с помощью удельного параметра взаимодействия ? 3 4 , который определяется следующим образом
где - коэффициент активности А 3 в тройном расплаве А 1 -A 2 -A 3 при x 3 0.
Для физической интерпретации модели в случае четырехкомпонентной системы А 1 -А 2 -А 3 -А 4 проанализировано влияние характера взаимодействия Под характером взаимодействия следует понимать степень отклонения от закона Рауля (отрицательные или положительные). между металлическими компонентами на кластерный состав расплава и термодинамические характеристики растворенного металлоида А 4 . Расчеты, проведенные для ряда модельных четырехкомпонентных систем, отличающихся по характеру взаимодействия между компонентами, показали, что в расплаве из четырех компонентов между атомами различных элементов наблюдается своеобразная “конкуренция”. В частности, при сильном взаимодействии между атомами А 1 и А 2 (отрицательные отклонения от идеального раствора) атомы элементов А 1 и А 2 менее "активно" участвуют в образовании кластеров с центральным атомом А 4 , что приводит к увеличению концентрации кластеров, в которых атом А 4 связан с атомами А 3 (рис. 1, 2), и наоборот.
Результаты расчета термодинамических характеристик для расплавов Fe-Ni-Co-N и Ag-Cu-Sn-O во всем диапазоне концентраций металлических компонентов по уравнениям обобщенной координационно-кластерной модели (ОККМ) согласуются с экспериментальными данными (рис. 3, 4), полученными в работах У.Блока ( Block U., Stuve H.P. - Z. Metallkunde. - 1969. - Bd. 74. - S.709) и Р.Пелка ( Blossey R.G., Pehlke R.D. -Transactions of the metallurgical society of AIME. - 1966. - V. 236. - № 4. - P. 566).
Рис. 1 . Зависимость доли атомов А 4 , находящихся в конфигурации A 4 [(A 1 ) j (A 2 ) k (A 3 ) l ], от содержания А 2 в расплавах, насыщенных компоне н том А 4 , при х 3 = 0,01 ( h 12 = h 23 = h 13 =0) :
1 - А 4 [(А 1 ) 3 (А 2 ) 0 (A 3 ) 1 ]; 2 - А 4 [(А 1 ) 2 (А 2 ) 1 (A 3 ) 1 ];
3 - А 4 [(А 1 ) 1 (А 2 ) 2 (A 3 ) 1 ]; 4 - А 4 [(А 1 ) 0 (А 2 ) 3 (A 3 ) 1 ]
( Q 12 - энергия взаимообмена в двойной системе A 1 -A 2 в приближении рег у лярных растворов )
Рис. 2 . Зависимость доли атомов А 4 , находящихся в кластерах всех типов с атомами А 3 , от содержания компонента А 2 в расплавах, насыще н ных компоне н том А 4 , при х 3 = 0,01 ( h 12 = h 23 = h 13 =0)
Рис. 3 . Растворимость азота С (10 -4 %) в расплавах Fe-Ni-Co при 1600 о С и давлении 1 атм
Рис. 4. Энергия Гиббса (кДж/моль) растворения кислорода в распл а ва х Ag-Cu-Sn при 1200 о С и давлении 1 атм (стандартное с о стояние: 1 ат.% кислорода).
Прогнозирование изменения термодинамической активности
из о топов водорода в жидком литии и Li17Pb83
в присутствии м е таллических примесей
Уравнения ОККМ использовались для оценки влияния небольших (менее 0,5 ат.%) добавок третьего компонента на термодинамическую активность изотопов водорода в жидком литии. Расчеты, проведенные для систем Li - T - Al, Li - T - Mg, Li - T - Si, Li - T - La и Li - T - Y, показали, что добавки алюминия, магния и кремния практически не влияют на термодинамическую активность трития в литии при температурах 400-800 О С. В то же время добавки иттрия и лантана в значительной степени снижают термодинамическую активность трития. Влияние иттрия проявляется сильнее при температурах ниже 500 О С.
Для расплавов системы литий - свинец при концентрациях близких к эвтектической Li17Pb83 добавки иттрия являются самыми эффективными с точки зрения снижения термодинамической активности трития. Расчеты, проведенные для всего диапазона концентраций двойной системы литий - свинец, показали, что небольшие (менее 0,5 ат.%) количества иттрия смещают концентрационную границу, разделяющую расплавы с отрицательными и положительными отклонениями от идеальности в область более высоких содержаний свинца (рис. 5). Используя зависимость производной коэффициента термодинамической активности трития по температуре от содержания иттрия в расплаве, было установлено, что добавка иттрия изменяет пороговую концентрацию, при которой реакция растворения трития в расплаве литий - свинец из экзотермической становится эндотермической.
Из расчетов удельного параметра взаимодействия иттрий - тритий, проведенных для различных содержаний свинца в расплавах системы Li-Pb-Y-Т, следует что добавка иттрия в максимальной степени снижает коэффициент термодинамической активности трития в расплавах, для которых 0,3< x Pb <0,8 ( x Pb -мольная доля свинца в расплаве). Исследование
При рассмотрении возможности применения жидкого металла или расплава основным критерием его совместимости с конструкционным материалом может быть величина равновесной растворимости компонентов последнего в жидкой фазе. Однако вследствие несовершенства методов определения малых величин растворимостей, более достоверные данные о влиянии неметаллических примесей на совместимость жидкого металла (расплава) с конструкционным материалом во многих случаях удается получить из результатов исследования переноса массы в гетерогенных условиях.
Известно, что при изотермическом переносе массы в системе из двух чистых металлов (в твердом состоянии), разделенных жидкометаллическим расплавом, изменение массы единицы поверхности каждого из них является функцией растворимостей как первого, так и второго металлов в жидкой фазе На характеристики массопереноса также оказывает влияние способность компонентов образовывать друг с другом твердые растворы. Уравнения, описывающие изменение массы единицы поверхности твердых металлов, содержат коэффициенты диффузии компонентов в каждом из твердых растворов. .
В результате экспериментального исследования массопереноса в жидком натрии установлена корреляция между величинами параметров взаимодействия первого порядка атомов растворяющегося твердого металла с атомами неметаллического элемента в жидкой фазе и направлением преимущественного переноса массы в гетерогенной системе. Если расположить металлы (твердые в рассматриваемом диапазоне температур), являющиеся компонентами гетерогенных систем Fe-Ni-Na-O, Fe-Nb-Na-O и Fe-Mo-Na-O, в порядке возрастания абсолютных значений параметра взаимодействия с кислородом в разбавленных растворах на основе натрия при 800 О С, то получается следующий ряд: Ni, Mo, Fe, Nb. Проведенные эксперименты показали, что в исследованных системах преимущественный перенос массы происходит от металла с наибольшим значением параметра взаимодействия к металлу, у которого абсолютное значение этого параметра меньше. Сравнение рассчитанных величин параметров взаимодействия первого порядка с экспериментальными данными, имеющимися в литературе, показывает, что установленная закономерность справедлива и для систем на основе лития, в которых в качестве примеси присутствует азот.
Результаты расчета параметров взаимодействия первого порядка в разбавленных растворах систем натрий - ниобий - кислород и калий - ниобий - кислород согласуются с величинами определенными экспериментально. Системы Na-Nb-O и K-Nb-O относятся именно к той группе систем, где за счет сильного взаимодействия между атомами кислорода и ниобия, расчеты по стандартной методике приводят к существенно завышенным значениям коэффициента распределения кислорода между ниобием и жидким щелочным металлом по сравнению экспериментальными величинами. Расчет с использованием уравнений координационно-кластерной модели для трехкомпонентных растворов позволяет преодолеть это несоответствие.
Из анализа результатов расчета и имеющихся экспериментальных данных по определению растворимости ниобия в жидком калии следует, что в системе K-Nb-О при 600 О С образования двойного оксида ниобия и калия не происходит, по крайней мере, до концентрации 0,22% кислорода в калии.
Полученные в результате расчетов большие по абсолютной вели-чине отрицательные значения параметров взаимодействия с азотом в системах Li-Fe-N, Li-Cr-N и Li-Mo-N качественно подтверждаются имеющимися экспериментальными данными по влиянию примеси азота на совместимость железа, хрома и молибдена с жидким литием. Величины пороговой концентрации образования тройного соединения лития с хромом и азотом свидетельствуют о том, что образование Li 9 CrN 5 необходимо учитывать при рассмотрении условий равновесия в системах, где присутствуют литий, хром и азот. Из уравнений модели также следует, что растворимость никеля в литии при температурах 300-900 О С практически не зависит от содержания азота в жидком металле. В системах на основе лития, где неметаллическим компонентом является водород, параметры взаимодействия принимают существенно меньшие по абсолютной величине значения, чем в системах, состоящих из тех же металлических компонентов, но с азотом в качестве элемента внедрения. Это свидетельствует о более слабом влиянии водорода на растворимость металлов в литии. Если расположить твердые металлы, являющиеся компонентами систем Li-Ni-H, Li-Nb-H, Li-V-H, Li-Cr-H и Li-Fe-H, в порядке возрастания абсолютных значений параметра взаимодействия с водородом при 550 О С, то получим следующий ряд: Ni, Cr, Fe, V, Nb.
где - растворимость А 3 в расплаве, содержащем x 4 мольных долей неметаллического компонента; - растворимость А 3 в расплаве того же состава, но не содержащем примесей неметаллов; - удельный параметр взаимодействия. Следует отметить, что уравнение (6) справедливо только для систем, в которых компоненты А 1 и А 2 не образуют твердых растворов с А 3 .
Рис. 7 . Температурные зависимости удельных параметров взаимодействия , и в системах Li-Pb-Ni-O,
Li-Pb-Fe-O и Li-Pb-Cr-O вблизи состава х Li= 0,17 и x Pb= 0,83
Расчеты, проведенные для расплавов эвтектического состава Li17Pb83, находящихся в контакте с хромом, никелем и железом, показали (рис. 7), что в гетерогенных системах наибольшее влияние примесь кислорода должна оказывать на перенос хрома между материалами и практически не оказывать никакого эффекта на растворение и перенос никеля в расплаве.
Такие результаты находятся в соответствии с экспериментальными наблюдениями (T.Flament, P.Tortorerelli, V.Coen, H.U.Borgstedt - J. Nucl. Mater. - 1992. - V.191-194. - Part A. - P. 132) . Учитывая очень низкую растворимость кислорода в расплаве Li17Pb83 (менее 1·10 -4 % ат. при 550 О С), более обоснованным можно считать коррозионный механизм, который предполагает сильную зависимость константы скорости растворения хрома от содержания кислорода в расплаве. Основываясь на имеющихся экспериментальных данных, нельзя исключить возможности того, что промежуточной ступенью, контролирующей скорость растворения твердого металла в расплаве, является образование тройного соединения хрома с литием и кислородом на начальной стадии процесса.
Выбор эвтектического расплава Na-K был обусловлен наличием большого, по сравнению с другими двухкомпонентными расплавами, накопленного экспериментального материала по исследованию его совместимости с твердыми металлами. В двойном эвтектическом расплаве натрий - калий расчеты по уравнениям ОККМ привели к большим величинам удельного параметра взаимодействия между атомами хрома и кислорода в жидкой фазе, что свидетельствует о сильной зависимости растворимости хрома в расплаве натрий - калий от содержания неметаллической примеси. Примесь кислорода в жидкой фазе практически не оказывает влияния на растворимость и перенос чистого никеля в расплаве (в отличие от Fe и Cr). В целом, расчеты подтвердили, что по степени влияния кислорода на растворимость компонентов конструкционных материалов натрий - калиевый сплав близок к натрию.
Совместимость керамических материалов с двухко м понентными м е таллическими расплавами
При рассмотрении возможности применения керамического материала в условиях, когда последний находится в контакте с жидким металлом или его парами, удобным критерием является равновесная концентрация неметаллического компонента в жидком металле, при которой химическое соединение стабильно в среде жидкого металла.
Для предварительной оценки совместимости керамических материалов с двухкомпонентными металлическими расплавами в настоящей работе предлагается методика расчета равновесной концентрации неметаллического компонента во всем концентрационном диапазоне бинарной системы.
Рассматривая термодинамическое равновесие между химическим соединением А m B n и жидкометаллическим расплавом, содержащим х Li мольных долей лития и х Pb мольных долей свинца, было получено следующее выражение для расчета равновесной концентрации компонента В в расплаве
Вычисления проводились в приближении субрегулярных растворов для трехкомпонентных систем, используя следующее уравнение
где A ( Li - Pb - A ) - коэффициент активности металлического компонента А в трехкомпонентной системе Li-Pb-A; х Li и х Pb - мольные доли лития и свинца в трехкомпонентной системе Li-Pb-A; Е = Е Li - A + E Pb - A - E Li - Pb ; Е Li - A , E
Термодинамика растворов неметаллов в металлических расплавах автореферат. Физика и энергетика.
Дипломная Работа На Тему Повышение Эффективности Производства На Предприятии С Помощью Автоматизации Процессов Управления
Сочинение На Тему Школьный Двор
Итоговое Сочинение 2022 Купить Книгу
Построение Математической Модели Реферат
Люблю Грозу В Начале Мая Сочинение
Сочинение На Тему Осенние Каникулы 4 Класс
Логопедическая Практика В Детском Саду Дневник
Я Познаю Мир Сочинение 3 Класс
Доклад по теме Осип Эмилевич Мандельштам
Герасимов Биография Для Сочинения
Контрольная Работа По Математике Действительные Числа
Дипломная работа по теме Кредитование населения коммерческими банками
Практическое задание по теме Россия в революциях (доклад)
Экономическая Методология Реферат
Реферат: Методические подходы к управлению текучестью кадров
Повесть О Разорении Рязани Батыем Реферат
Реферат по теме Текущий и капитальный ремонт скважин
Доклад по теме Толедо (Toledo)
Реферат по теме Развитие внешнеэкономических связей г. Гродно (Беларусь)
Понятие И Сущность Права Курсовая Работа
О соотношении детерминистического и вероятностного в живой и неживой природе - Биология и естествознание реферат
Технологический процесс изготовления детали "стакан" - Производство и технологии курсовая работа
Проектирование автомобильных дорог и аэродромов - Строительство и архитектура курсовая работа