Термодинамическая диссоциация оксидов железа - Производство и технологии курсовая работа
Главная
Производство и технологии
Термодинамическая диссоциация оксидов железа
Термодинамический анализ процессов диссоциации. Диаграммы состояния металлургических систем. Расчёт равновесного давления кислорода и кислородных потенциалов в равновесной газовой смеси. Существование двух видов диссоциации: газообразной и конденсатной.
посмотреть текст работы
скачать работу можно здесь
полная информация о работе
весь список подобных работ
Нужна помощь с учёбой? Наши эксперты готовы помочь!
Нажимая на кнопку, вы соглашаетесь с
политикой обработки персональных данных
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
2.Термодинамический анализ процессов диссоциации
3. Диаграммы состояния металлургических систем
Приложение 1 Расчёт равновесного давления кислорода и кислородных потенциалов в равновесной газовой смеси
В металлургии процессы диссоциации находят достаточно широкое применение при получении металлов и сплавов. Закономерности процессов образования и диссоциации оксидов, сульфидов, карбонатов, сульфатов и других соединений в производственной практике имеют сходный характер, поэтому их целесообразно рассматривать на примере обобщенного выражения для химической реакции:
где -- оксид, сульфид, карбонат, сульфат и т. д.
Вещество может представлять собой металл (диссоциация оксидов, сульфидов), оксид или сульфид металла (диссоциация оксидов, сульфидов, карбонатов), которые находятся в конденсированном или газообразном состоянии. Вещество -- чаще всего газ (кислород, диоксид углерода, сера и т. д.), хотя в случае твердофазного превращения это может быть и оксид и другие сложные соединения. В большинстве случаев для процессов, представленных уравнением 1 характерна обратимость, а также эндотермический характер при его протекании слева направо. Если один из компонентов системы находится в конденсированном состоянии, то процессы относятся к гетерогенным и в большинстве случаев осуществляются на поверхности раздела фаз /1/.
Существует два вида диссоциации: газообразная и конденсатная. В случае газообразной диссоциации для продуктов реакции 1 выполняется соотношение (--давление паров и насыщенных паров компонента ), поэтому
Константа равновесия связана с парциальными давлениями продуктов реакции:
Если для реакции 1 , то вещество находится в конденсированном состоянии и происходит конденсатная диссоциация:
Как было отмечено выше, константа равновесия в случае чистых фаз и равна , или упругость диссоциации
Сравнение равновесных , для нескольких оксидов (см. рис. 1) показывает, что, с одной стороны, можно определить их взаимную прочность, с другой стороны, можно определить температуру, при которой эти оксиды диссоциируют на воздухе (если ).
Сравнение химической прочности некоторых оксидов:
Согласно принципу, установленному еще в 20-х годах А. А. Байковым, процесс диссоциации соединений (например, оксидов) в случае, когда катион металла может иметь различную валентность, совершается ступенчато, проходя через все те химические соединения, которые могут существовать в этой системе.
Необходимо учитывать и термодинамическую стабильность конкретного вида соединений. Так, для многих оксидов устойчивость соединений низшей валентности металла ограничена по температуре снизу, поэтому существуют две схемы превращения; низкотемпературная и высокотемпературная /2/.
Для оксидов железа при схема превращения может быть представлена следующим образом:
т. е, при диссоциации протекают последовательно реакции
Если Т , то схема превращения имеет вид и протекают реакции:
2 Термодинамический анализ процессов диссоциации
Как правило, целью термодинамического анализа является, по крайней мере, решение двух задач: во-первых, определение равновесного состава фаз и, во-вторых, определение направления протекания реакций в случае, когда исходные параметры системы не являются равновесными. Равновесное состояние рассматриваемой системы обычно определяется пятью переменными , количество которых может уменьшаться (например для изотермического процесса) или увеличиваться (например, при дополнительной диссоциации продуктов реакции и ). Число компонентов, реализующих систему, обычно два, поэтому число степеней свободы зависит от числа фаз, которое составляет одну (диссоциация в газовой фазе), или две (большинство гетерогенных превращений), или три (твердофазные превращения): , где -- числа компонентов, фаз, степеней свободы.
Для гетерогенной системы константа равновесия должна учитывать не только наличие конденсированных фаз, но и возможности образования растворов. Учет этих изменений производится в предположении, что при равновесном сосуществовании нескольких фаз химические потенциалы данного компонента в разных фазах равны, поэтому константы равновесия (в случае конденсированных веществ и могут быть представлены выражением:
где -- давление насыщенных паров; k -- постоянная Больцмана; -- активности; -- химические потенциалы для веществ А и АВ соответственно; -- химический потенциал вещества В.
Для мольных величин с учетом, что , -- функции только температуры:
называется упругостью диссоциации и служит мерой химической прочности соединения. При малых значениях эта величина теряет смысл давления, поэтому более общей характеристикой мерой прочности соединения является изменение энергии Гиббса , стандартная величина которой называется мерой химического сродства вещества А к веществу В (например, мерой химического сродства металла к кислороду).
Анализ прочности соединений с использованием упругости диссоциации возможен в случае, когда газ В сам не диссоциирует. Если он диссоциирует, то величина , как мера прочности, не характеризует природу оксида; в этом случае необходим полный анализ состава газовой фазы /3/.
Температурная зависимость стандартной определяется, как это было показано выше, путем интегрирования
где -- алгебраическая сумма теплоемкостей, стандартные значения энтальпии и энтропии веществ, участвующих в реакции.
Зависимость часто представлена уравнениями
На рис 2, 3 представлена зависимость для реакций диссоциации оксидов и сульфидов.
Можно отметить, что зависимости имеют сходный характер изменения и наиболее прочными являются соединения с большей величиной . Однако, с увеличением температуры уменьшение химической прочности (уменьшение ) может привести к изменению относительной (по отношению к другому соединению) прочности и при этом возможно пересечение линий . Линейная зависимость может иметь изломы при температурах, которые совпадают с точками фазовых превращений компонентов. Часто в справочной литературе приводятся зависимости для реакций образования (оксидов, сульфидов и т. д.), которые графически являются симметричными относительно оси температур графикам, приведенным на рис. 2, 3.
Зависимость стандартной энергии Гиббса диссоциации оксидов от температуры (на 1 моль кислорода)
Зависимость стандартной энергии Гиббса ( ) диссоциации сульфидов от температуры (на 1 моль серы)
3 Диаграммы состояния металлургических систем
Анализ многообразия превращений в той или иной системе удобно проводить при помощи диаграмм состояния. В зависимости от цели исследования применяют чаще всего диаграммы и реже ( где -- температура, -- давление, -- состав).
Диаграмма состояния системы , общий вид
Анализ диаграммы (см. рис. 4) показывает, что система содержит несколько фаз постоянного и переменного составов. Однофазные области конденсированных фаз IX, VI, IV являются ненасыщенными твердыми растворами кислорода в и . Растворимость кислорода для всех модификаций железа незначительна и несколько уменьшается с температурой. Так в [О]= 0,005 %, а в оказывается несколько ниже. При 900°С предельное содержание кислорода в составляет 0,03 %. Температурная зависимость концентрации кислорода в может быть описана уравнением:
На растворимость кислорода в железе влияет содержание примесей: в чистом железе [О] меньше.
Однофазная область I представляет собой ненасыщенный раствор кислорода в жидком железе. Температура ликвидус в начале несколько снижается, до 0,16 % [О], а затем повышается; максимальную растворимость кислорода в жидком железе на этом участке (линия АВ) можно представить уравнением:
Однофазная область I -- область жидких оксидных расплавов, имеющих переменную концентрацию кислорода, минимальная концентрация которого определяется условиями контакта с расплавом железа, насыщенным кислородом. Максимальная концентрация кислорода определяется линией UL, за пределами которой, жидкий оксидный расплав (однофазная область VI), который имеет при постоянный состав. Введение избытка кислорода в этом случае в виде приводит к диссоциации оксида и выделению избыточного кислорода в газовую фазу.
В области XII существует типичное нестехиометрическое соединение вюстит , который неустойчив при 50 % (ат) и 50 % (ат) [О] и обычно содержит избыток кислорода. При 1200°С содержание кислорода в (), находящемся в равновесии с железом, составляет 51,2 % (ат), в равновесии с , концентрация кислорода равна 54 % (ат). Ниже 843 К вюстит является термодинамически неустойчивой фазой. Поскольку кристаллическая структура инвариантна в однофазной области, единственный способ достижения нестехиометрии -- образование дефектов. Активность кислорода и, следовательно, его содержание можно оценить используя уравнение , т. е. в вюстите равно.
Экспериментально показано, что на фазовой границе равновесия () с железом при Т = 1473 К . Это минимальное давление кислорода, необходимое для окисления железа. На другой межфазовой границе равновесия () с при Т = 1473 К .
Таким образом, варьируя давление , в пределах можно получить различные составы вюстита /4/.
Для реакций диссоциации оксидов железа эти зависимости представлены на рис. 5, из которого видно, что наименее прочным в этой системе является оксид железа , оксиды и () более прочные, причем изменение их прочности происходит в соответствии со схемой, отмеченной выше: при термодинамически устойчив () (наиболее прочный оксид), при Т < 843 К -- - При Т = 843 К система нонвариантна, так как в равновесии находятся четыре фазы (, (), и газообразный кислород), поэтому число степеней свободы равно нулю.
Зависимость стандартной энергии Гиббса от температуры для вюстита при фазовых превращениях железа и вюстита:
Зависимость упругости диссоциации от температуры для оксидов железа (обозначения те же, что и на рис. 5).
Диссоциация оксидов железа происходит с поглощением тепла () и характеризуется следующими величинами :
Фазовые превращения в системе, например, и существенно отражаются на зависимости (рис.6), Температурная зависимость (или рис. 7) может быть использована для непосредственного сравнения (упругости диссоциации) и , (давления в системе).
По приведенным температурным зависимостям можно установить области температур и давлений кислорода, для которых характерно существование тех или иных конденсированных фаз. Так, в области I парциальное давление кислорода выше упругости диссоциации высшего оксида железа, поэтому , (),, внесенные в эту среду, будут окисляться до . Область I таким образом, характеризуется как область устойчивого существования . Аналогичные рассуждения показывают, что область II-- область устойчивого существования , область III-- () и область IV -- железа. Штриховые линии характеризуют формальную зависимость упругости диссоциации при изменении за пределами температурных пределов устойчивости оксида железа () /5/ .
Диссоциация является одним из способов выделения чистого компонента из соединения, в рассматриваемом случае оксида. На практике устойчивые соединения железа, как правило, сложные и требуется несколько стадий для выделения чистого железа. Получение чистых металлов за счёт диссоциации их оксидов термодинамически маловероятен из-за весьма низких значений упругости диссоциации, поэтому наиболее целесообразным является процесс получения металлов из оксидов путем восстановления.
Большое будущее в применении плазменной металлургии. В металлургии под влиянием плазмы происходит термическая диссоциация руды, реагирующие вещества быстро образуют гомогенную систему. Под воздействием не только интенсифицируется восстановление железа, но и сокращается металлургический цикл. Плазменная металлургия дает возможность перерабатывать руды комплексно, а это способ решения проблемы безотходного производства в металлургии./6/.
1. Рыжонков Д. И. и другие: «Теория металлургических процессов», Москва, «Металлургия», 1989; 392 стр
2. Куликов И. С., Ростовцев С. Т., Григорьев Э. Н. «Физико - химические основы процессов восстановления», Москва, «Наука»,1978; 136 стр
3. Третьяков Ю. Д. «Твёрдофазные реакции», Москва, «Химия»,1978; 357 стр
4. Третьяков Ю. Д., Лепис Х., «Химия и технология твёрдофазных материалов», Москва, МГУ, 1985; 249 стр
5. Ванюков А. В., Зайцев В. Я. «Теория пирометаллургических процессов», Москва, «Металлургия», 1973; 504 стр
Расчет окисления СО в СО2 в процессе непрямого восстановления железа и примесей. Определение шихты на 1 тонну чугуна, состава и количества колошникового газа и количества дутья. Теплосодержание чугуна по М.А. Павлову. Анализ диссоциации оксидов железа. контрольная работа [18,1 K], добавлен 06.12.2013
Роль реакции взаимодействия твердого углерода с кислородсодержащей газовой фазой в металлургических процессах. Восстановление оксидов железа оксидом углерода и водородом. Определение активности компонентов расплава. Раскисление металлических расплавов. контрольная работа [427,4 K], добавлен 25.09.2013
Описание процесса, при котором протекает металлургическая реакция. Термодинамические расчеты металлургических процессов. Приближенный расчет по методам А.Н. Крестовникова и Л.П. Владимирова. Расчет ошибки методов. Технология плавки в печи Ванюкова. курсовая работа [272,9 K], добавлен 26.06.2014
Устройство котлов-утилизаторов; термодинамический анализ эффективности агрегатов энерготехнологических систем и протекающих в них процессов. Оценка экономии топлива за счет утилизации теплоты отходящих газов сажевого производства, расчет дымовой трубы. курсовая работа [171,7 K], добавлен 08.12.2010
Краткий обзор основных энергоносителей на металлургическом предприятии: топливо, сжатый воздух, вода, электроэнергия, пар, различные газы. Водоснабжение металлургических агрегатов. Применение кислорода для интенсификации металлургических процессов. презентация [110,0 K], добавлен 07.08.2013
Исследование видов и единиц измерения давления жидкой или газообразной среды. Изучение классификации манометров. Описания жидкостных приборов. Обзор действия пьезоэлектрических манометров. Установка и использование измерительных преобразователей давления. презентация [1,5 M], добавлен 22.07.2015
Микропроцессоры и микро-ЭВМ. Математическое и програмное обеспечение расчетов металургических процессов. Электронные таблицы. Категории функций. Компьютерная графика. Идентификация металлургических процессов. Информационные функции. Растровые программы. курс лекций [80,1 K], добавлен 28.11.2008
Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д. PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах. Рекомендуем скачать работу .
© 2000 — 2021
Термодинамическая диссоциация оксидов железа курсовая работа. Производство и технологии.
Реферат: Состав, структура и динамика расходов Федерального бюджета
Реферат по теме Предмет и задачи логопедии. Дислалия
Доклад по теме Романтичная Франция. La France Romantique
Реферат по теме Теорії аналітичного характеру
Реферат: Столицы русской славы
Реферат: The Missouri Compromise Essay Research Paper The
Реферат: Методические рекомендации для студентов по выполнению курсовых и выпускных квалификационных работ Учебная
Окружающий Мир Практические Работы 3 Класс
Дипломная работа по теме Основы управления ассортиментом и экспертиза качества крепоалкогольных напитков
Отчет По Практике Компьютерные Системы И Комплексы
Курсовая работа по теме Решение задач на языке высокого уровня Pascal
Пгс Отчет По Технологической Практике
Реферат Биологические Основы Силосования Кормов
Дипломная работа по теме Управление услугами питания в гостиничном комплексе
Реферат по теме Германия в мировой экономкие
Курсовая работа по теме Четырехканальный реограф на транзисторах
Контрольные Работы 1 Класс Умк Перспектива
Майков Поэзия Статья Диссертация
Курсовая Подготовка Классных Руководителей
Курсовая работа по теме Місце та роль естетики в духовному житті України
Методика расследования грабежей и разбойных нападений - Государство и право курсовая работа
Судебно-психологическая экспертиза - Государство и право реферат
Теория государства и права - Государство и право шпаргалка