Статья: Константы скорости реакции бензофеноноксида с кетонами и дикетонами

💣 👉🏻👉🏻👉🏻 ВСЯ ИНФОРМАЦИЯ ДОСТУПНА ЗДЕСЬ ЖМИТЕ 👈🏻👈🏻👈🏻

Зиганшина С.Х., Хурсан С.Л., Назаров А.М., Калиниченко И.А.
Надежно установлено [1], что озонолиз ненасыщенных органических соединений протекает через стадию образования 1,2,3-триоксолана, который в дальнейшем распадается на карбонилоксид и кетон (или альдегид). 1,3-Циклоприсоединение карбонилоксида к связи C=O завершается образованием стабильного продукта озонолиза - 1,2,4-триоксолана. Таким образом, последняя реакция является важнейшей в механизме озонолиза олефинов, однако количественные данные о скорости этой реакции, а также о влиянии структуры реагентов на константу скорости практически отсутствуют. В настоящей работе методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии измерены константы скорости реакции бензофеноноксида (БФО) с кетонами и дикетонами 1-14 в среде CH3CN и C6H6 при комнатной температуре.
БФО получали импульсным фотолизом растворов дифенилдиазометана, насыщенных кислородом воздуха [2]:
Начальная концентрация Ph2CN2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. За расходованием БФО следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на максимуме поглощения (410 нм), в бензоле - 415 нм [2].
Согласно схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением:
где коэффициент экстинкции =1900 л/моль см [2], длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО. В ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль·с, в бензоле k4=7.107 л/моль с [3].
Методом нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации RR’C=O. Из тангенса угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости взаимодействия БФО с кетонами k5 (табл.).
Таблица. Абсолютные константы скорости реакции БФО с карбонильными соединениями при 293 К.
Результаты исследования свидетельствуют, что кетоны характеризуются умеренной реакционной способностью: константа скорости их взаимодействия с БФО находится в интервале 103 105 л/моль.с. Повышенная реакционная способность наблюдается у циклопентанона 2, по-видимому, вследствие снятия в ходе реакции напряжения пятичленного цикла, создаваемого sp2-гибридизованным атомом углерода.
Дикетоны характеризуются значительно более высокими константами скорости: ~105 108 л/моль.с. Аномально высокая реакционная способность дикетонов по отношению к БФО не укладывается в общие представления о механизме реакции карбонилоксидов с карбонильной группой. По-видимому, для дикетонов, имеющих подвижную С-Н связь, реализуется иной механизм взаимодействия. По нашим данным, константа скорости гибели БФО в присутствии карбоновых кислот резко возрастает: эффективная константа скорости первого порядка лежит в интервале 108 109 л/моль.с. Дикетоны, являющиеся сильными С-Н кислотами, могут реагировать с БФО по аналогичному механизму. По-видимому, первой стадией этого механизма является электрофильная атака карбонилоксидом атома углерода, находящегося между карбонильными группами. Действительно, наблюдается прямая пропорциональность между кислотностью дикетонов и константой скорости реакции БФО с дикетонами. Чем выше кислотность органического субстрата, тем больше степень закомплексованности БФО и тем возможно больше константа скорости комплексообразования, что и приводит к увеличению константы скорости гибели БФО по первому порядку.
Bailey P.S. Ozonization in organic chemistry. V. 1. N.Y.: Acad. Press, 1978. 272 p.
Назаров А.М., Чайникова Е.М., Хурсан С.Л. и др. // Известия РАН. Сер. хим. 1998. № 7. С. 1329-1332.
Nazarov A.M., Chainikova E.M., Khursan S.L. et al. // React. Kinet. Catal. Lett. 1998. V. 65. № 2. P. 311-314.

Название: Константы скорости реакции бензофеноноксида с кетонами и дикетонами
Раздел: Биология и химия
Тип: статья
Добавлен 15:26:07 24 марта 2007 Похожие работы
Просмотров: 78
Комментариев: 16
Оценило: 3 человек
Средний балл: 5
Оценка: неизвестно   Скачать

Срочная помощь учащимся в написании различных работ. Бесплатные корректировки! Круглосуточная поддержка! Узнай стоимость твоей работы на сайте 64362.ru
Если Вам нужна помощь с учебными работами, ну или будет нужна в будущем (курсовая, дипломная, отчет по практике, контрольная, РГР, решение задач, онлайн-помощь на экзамене или "любая другая" учебная работа...) - обращайтесь: https://clck.ru/P8YFs - (просто скопируйте этот адрес и вставьте в браузер) Сделаем все качественно и в самые короткие сроки + бесплатные доработки до самой сдачи/защиты! Предоставим все необходимые гарантии.
Привет студентам) если возникают трудности с любой работой (от реферата и контрольных до диплома), можете обратиться на FAST-REFERAT.RU , я там обычно заказываю, все качественно и в срок) в любом случае попробуйте, за спрос денег не берут)
Да, но только в случае крайней необходимости.

Статья: Константы скорости реакции бензофеноноксида с кетонами и дикетонами
Контрольные Работы По Экономике 10 Класс
Курсовая Работа На Тему Розробка Комплексу Програм Автоматизації Праці Менеджера Торгової Фірми
Симбиоз Хвойных Растений Реферат
Реферат: Определение содержания аскорбиновой кислоты в яблоках различных сортов
Отчет по практике по теме Деятельность ООО 'Завод автомобильных прицепов и кузовов 'МАЗ-Купава' г. Минска
Реферат: Внутриличностные конфликты 2
Курсовая работа по теме Розрахунок втрат тепла теплової мережі
Оформление Реферата В Письменном Виде
Реферат: 10 Things I Hate About U Essay
Реферат по теме Образование Кибермира
Реферат На Тему Понятие Колебательного Явления. Бифуркация. "Жесткие" И "Мягкие" Режимы
Forward 10 Класс Контрольная Работа 1
Контрольная Работа Одночлены 7 Класс
Реферат На Тему Анализ Себестоимости Продукции И Затрат На Рубль Товарооборота Частного Унитарного Предприятия "Соломон"
Сочинение На Тему Мой 10 Класс
Дневник врача-интерна по неврологии
Реферат: Оценка креативного потенциала развития региона: экологоориентированный подход
Дипломная работа по теме Начальный этап Великой Отечественной войны 1941–1945 гг. в освещении вологодской прессы военных лет
Реферат: Воздействие на окружающую среду транспортно - дорожного комплекса. Скачать бесплатно и без регистрации
Организация налично денежного оборота в Российской Федерации
Доклад: Кометы
Доклад: Суточные ритмы
Доклад: Дхармы