Способ очистки углеводородов от сероорганических соединений

Легендарный магазин HappyStuff теперь в телеграамм!

У нас Вы можете приобрести товар по приятным ценам, не жертвуя при этом качеством!

Качественная поддержка 24 часа в сутки!

Мы ответим на любой ваш вопрос и подскажем в выборе товара и района!

Telegram:

(ВНИМАНИЕ!!! В ТЕЛЕГРАМ ЗАХОДИТЬ ТОЛЬКО ПО ССЫЛКЕ, В ПОИСКЕ НАС НЕТ!)

купить кокаин, продам кокс, куплю кокаин, сколько стоит кокаин, кокаин цена в россии, кокаин цена спб, купить где кокаин цена, кокаин цена в москве, вкус кокаин, передозировка кокаин, крэк эффект, действует кокаин, употребление кокаин, последствия употребления кокаина, из чего сделан кокаин, как влияет кокаин, как курить кокаин, кокаин эффект, последствия употребления кокаина, кокаин внутривенно, чистый кокаин, как сделать кокаин, наркотик крэк, как варить крэк, как приготовить кокаин, как готовят кокаин, как правильно нюхать кокаин, из чего делают кокаин, кокаин эффект, кокаин наркотик, кокаин доза, дозировка кокаина, кокаин спб цена, как правильно употреблять кокаин, как проверить качество кокаина, как определить качество кокаина, купить кокаин цена, купить кокаин в москве, кокаин купить цена, продам кокаин, где купить кокс в москве, куплю кокаин, где достать кокс, где можно купить кокаин, купить кокс, где взять кокаин, купить кокаин спб, купить кокаин в москве, кокс и кокаин, как сделать кокаин, как достать кокаин, как правильно нюхать кокаин, кокаин эффект, последствия употребления кокаина, сколько стоит кокаин, крэк наркотик, из чего делают кокаин, из чего делают кокаин, все действие кокаина, дозировка кокаина, употребление кокаина, вред кокаина, действие кокаина на мозг, производство кокаина, купить кокаин в москве, купить кокаин спб, купить кокаин москва, продам кокаин, куплю кокаин, где купить кокаин, где купить кокаин в москве, кокаин купить в москве, кокаин купить москва, кокаин купить спб, купить куст коки, купить кокс в москве, кокс в москве, кокаин москва купить, где можно заказать, купить кокаин, кокаиновый куст купить, стоимость кокаина в москве, кокаин купить цена, продам кокаин, где купить кокс в москве, куплю кокаин, где достать кокс, где можно купить кокаин, купить кокс, где взять кокаин, последствия употребления кокаина

Существуют различные варианты очистки и выделения сернистых соединений из нефтепродуктов. Из применяемых в настоящее время методов очистки нефтепродуктов от сернистых соединений можно назвать такие как гидроочистка, сульфирование, экстракция, щелочная обработка и др. Сульфирование один из самых старых, классических методов, который используется до сих пор для очистки от сернистых соединений низших и средних фракций нефти. При обработке нефтяного дистиллята концентрированной серной кислотой сульфиды, меркаптаны, тиофены и частично ароматические углеводороды сульфируются. Образуется так называемый кислый гудрон — раствор смол и сульфокислот в серной кислоте. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне:. Часть сернистых соединений можно регенерировать из кислого гудрона гидролизом продуктов их сульфирования. Для этого кислый раствор нейтрализуют и сернистые соединения отгоняют из него с водяным паром. Продукты более глубоких превращений из кислого гудрона не извлекаются. Этот метод имеет целый ряд недостатков:. Можно также для выделения сернистых соединений из нефтепродуктов применять водные растворы серной кислоты строго определенной концентрации, которые уже выполняют роль не сульфирующего или окисляющего реагента, а являются селективными растворителями или экстрагентами. Оказалось, что водными растворами серной кислоты строго определенной концентрации можно селективно извлечь сульфиды и кислородные соединения, не затрагивая другие компоненты. Рассмотрим методы извлечения из нефтепродуктов отдельных групп сернистых. Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Это их свойство и используется в различных методах их извлечения из нефтепродуктов. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых фракций основана на обработке их водным раствором щелочи в том числе и в заводских условиях. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному раствору добавляют метанол, пропионовую кислоту и др. Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде, они всплывают и их затем отделяют. Для более высококипящих фракций среднедистиллятных этот метод мало пригоден. В этих фракциях присутствуют более высокомолекулярные меркаптаны, которые проявляют более низкую кислотность и труднее реагируют со щелочью. Кроме того, образующиеся из таких меркаптанов меркаптиды натрия легко гидролизуются в щелочной среде. Поэтому, извлечение меркаптанов из высококипящих фракций выше описанным методом дает очень низкую степень извлечения меркаптанов. Меркаптаны можно также извлекать нещелочными металлами, их солями или окислами. Метод основан на том, что меркаптаны легко реагируют с этими веществами с образованием меркаптидов по схеме:. Меркаптиды тяжелых металлов, представляющие собой кристаллические соединения или вязкие продукты, плохо растворяются в углеводородах, их отделяют, и затем для выделения меркаптанов последовательно промывают эфиром и спиртом, а затем разлагают соляной кислотой и перегоняют с водяным паром. В исследовательских работах меркаптаны из нефтяных фракций часто извлекают водным насыщенным раствором ацетата ртути. Алифатические меркаптаны, а также циклопентантиол и тиофенол количественно реагируют с ацетатом ртути при комнатной температуре, образуя нерастворимые в воде ртутные производные. Метод применим только для выделения сравнительно низкомолекулярных меркаптанов, содержащихся в сернистых соединениях бензиновых фракций. Извлечение сульфидов можно проводить несколькими методами. Полученный сернистый концентрат разбавляют водой и далее обрабатывают раствором щелочи для удаления сопутствующих меркаптанов и других сернистых соединений. Нефтяные сульфиды имеют сложный состав. В зависимости от химического строения склонность их к взаимодействию с серной кислотой может быть различной. Поэтому, для выделения сульфидов в неизменном виде применяется двухступенчатая экстракция. На первой ступени экстрагентом более низкой концентрации выделяют сульфиды одного строения, а на второй — экстрагентом более высокой концентрации извлекают более стабильные сульфиды. После смешения экстрагента с нефтяной фракцией и отстоя, смесь разделяется на две фазы. При этом сульфиды всплывают, образуя четко обозначенный верхний слой, отделить который не составляет труда. Этот метод имеет целый ряд преимуществ:. Сульфиды можно также извлекать в виде сульфоксидов. Сущность метода заключается в предварительном окислении сульфидов нефтепродукта до сульфоксидов и последующем отделении сульфоксидов хроматографически. Сульфоксиды, содержащие в молекуле кислород, четко отделяются хроматографическим путем от ароматических углеводородов вследствие своей более высокой полярности. Сульфиды далее получают восстановлением сульфоксидов. С наибольшей скоростью в этих условиях окисляются сульфиды, с несколько меньшей меркаптаны окисляются до дисульфидов. Тиофены в этих условиях окисляются мало. После этого смесь разбавляют тройным объемом воды и отстаивают в течение 8 часов. Органический слой, содержащий углеводороды, неокисленные сернистые соединения и сульфоксиды, отделяют от воды сушат хлористым кальцием, а затем разделяют хроматографически. Разделение проводят методом ЖАХ на силикагеле можно также использовать окись алюминия. Неокисленную часть отделяют изопентаном и бензолом, а сульфоксиды — этанолом. Сульфоксиды экстрагируют бензолом, эфиром или хлороформом. Далее выделенные сульфоксиды восстанавливают водородом, боргидридом лития, алюмогидридом лития, гидридом иода. В одном гомологическом ряду, с уменьшением молекулярной массы при прочих равных условиях выход восстановленных сульфидов увеличивается. Сульфиды также можно извлекать из нефтепродуктов в виде комплексов. В этом случае используется свойство органических сульфидов образовывать стабильные комплексы с галогенидами тяжелых металлов титана, кобальта, ртути, палладия, алюминия и т. Донорнорно-акцепторная связь осуществляется, вероятнее всего, за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь металла. Часто сульфиды выделяют из нефтяных фракций при помощи хлоридов и ацетатов ртути. Образующиеся при этом комплексы растворяют в воде и водный раствор обрабатывают раствор соляной кислоты. Выделяющиеся сульфиды отделяют от водного слоя. При этом, производные тиофена, присутствующие во фракции не растворяются в воде, а остаются в сернисто-углеводородной фазе. Извлечение таким путем сульфидов из легких нефтяных фракций оказалось довольно эффективно. Однако, с увеличением молекулярной массы, способность сульфидов к образованию комплексов резко падает. С ацетатом ртути не реагируют арматические сульфиды среднедистиллятных фракций, а также алифатичесике сульфиды, содержащие в молекуле более 11 атомов углерода. Поэтому полнота извлечения сульфидов из нефтяных фракций методом комплексообразования уменьшается с повышением температуры кипения смеси реагирующих веществ. В этом случае извлекаются алифатические сульфиды и гомологи тиофана, содержащие в молекуле до 18 атомов углерода. Дисульфиды также можно извлекать в виде комплексов с ацетатом ртути. Дисульфиды при взаимодействии с ацетатом ртути образуют водорастворимые комплексы, которые обработкой хлористым натрием переходят в нерастворимое состояние. Однако, с увеличением молекулярной массы дисульфидов, склонность к образованию комплексов уменьшается пропорционально увеличению доли углеводородной части. Это же явление наблюдается и для других классов сернистых соединений. Таким образом, метод извлечения сернистых соединений из нефтяных фракций путем комплексообразования не является достаточно селективным, исчерпывающим, универсальным ни для одной из химических групп сернистых соединений. Кроме того, возникают затруднения не только при образовании комплексов, но и при их разложении и отделении сернистых соединений от продуктов распада комплексов например, от металлической ртути, в случае применения ее солей. Тиофены по химическим свойствам являются аналогами бензола и его гомологов. Тиофен, также, как и бензол, сульфируется концетрировнной серной кислотой. Это свойство тиофена используют для его выделения из нефтепродуктов. Метод сульфировния позволяет не только очищать от тиофенов легкие нефтяные фракции, но и извлекать из них тиофены. В этих условиях часть сульфокислот гидролизутся с выделением тиофенов. Правда речь идет в основном о легких бензиновых фракциях. Моно-, ди-, и тризамещенные тиофены образуют с ацетатом, йодатом, изоцианатом ртути и с хлорной ртутью нерастворимые ртутьорганические соединения по следующим схемам:. R, R 1 , R 2 — алифатические или циклические углеводородные заместители. Таким образом извлекают тиофены из кислотных концентратов. Смесь экстрактов разгоняют на узкие фракции в вакууме, фракции растворяют в этаноле и к раствору добавляют водный раствор хлорной ртути или ацетата ртути. Образующиеся нерастворимые осадки ртутных производных тиофенов для выделения тиофенов обрабатывают раствором соляной кислоты. Метод выделения тиофенов из нефтяных фракций путем образования соединений с солями ртути недостаточно селективен, поскольку соли ртути взаимодействуют не только с тиофенами, но и сульфидами. Тетразамещенные тиофена этим методом не выделяются. Отделить ароматические углеводороды от тиофенов хроматографическим путем не удается вследствие их близкой адсорбционной способности. Однако это возможно при предварительном окислении тиофенов в сульфоны. Таким способом можно извлекать тиофены из средних и масляных фракций. Тиофены, находящиеся в серосодержащих соединениях средних и масляных фракций нефтей, окисляют при нагревании перекисью водорода в сульфоны по схеме:. Окисление заканчивалось через 1 час. После чего, смесь выливали в тройной объем воды. Всплывавший органический слой декантировали, промывали водой до нейтральной реакции и сушили над хлористыи кальцием. Сульфоны тиофенов, ароматические углеводороды и неокисленные перекисью водорода сернистые соединения разделяли хроматограически на окиси алюминия или на силикагеле. Десорбентами являлись последовательно петролейный эфир, смесь петролейного эфира с бензолом, бензол. Сульфоны тиофенов восстанавливали в исходные соединения алюмогидридом лития в эфире. Восстановленные сернистые соединения из реакционной смеси отгоняли с водяным паром. С увеличением молекулярной массы сульфонов выход восстановленных сернистых соединений уменьшался. Дициклические сульфоны восстанавливаются алюмогидридом лития намного труднее, чем моноциклические. Углеводороды и другие компоненты нефтяного дистиллята в этих условиях не окисляются. Метод извлечения тиофенов в виде сульфонов, также, как и метод окисления сульфидов до сульфоксидов не селективен. До исходных сернистых соединений сульфоны полностью не восстанавливаются, т. Кроме того, процессы окисления, хроматографирования окисленных фракций и восстановления сульфонов в исходные сернистые соединения весьма длительны и трудоемки. Таким образом, рассмотренные промышленные процессы, препаративные, аналитические и исследовательские методы извлечения сернистых соединений из нефтяных дистиллятов недостаточно селективны. При использовании этих методов не удается полностью извлечь сернистые соединения нефтепродуктов и сохранить их исходный химический состав. Тем не менее описанные методы сыграли положительную роль в исследовании нефтяных сернистых соединений. Особо остановимся на процессе гидроочистки. Гидроочистка нефтяных фракций широко распространена в промышленности. Значение процессов каталитического гидрообессеривания увеличивается в связи с вовлечением в переработку высокосернистых нефтей и их тяжелых фракций. Таким образом, можно сказать, что быстрое развитие этих процессов предопределено в основном двумя факторами:. Каталитическая гидроочистка применяется для улучшения качества и повышения стабильности нефтепродуктов путем удаления сернистых, азотистых, кислородных соединений, а также насыщения непредельных углеводородов. В настоящее время гидроочистке подвергаются все нефтяные топлива, как прямогонные, так и вторичного происхождения: Процесс гидроочистки применяют также для облагораживания компонентов смазочных масел и парафинов. При гидроочистке получают газ, отгон, сероводород. Газ содержит водород, метан, этан и незначительные количества пропана и бутана, последние используют как топливо. Отгон, получающийся при гидроочистке керосина, дизельного топлива и более тяжелого сырья, представляет собой бензиновую фракцию с низким октановым числом, которую добавляют к сырью для процесса платформинга или добавляют в автомобильный бензин. Сероводород извлекают из газов процесса гидроочистки и используют для получения элементной серы или серной кислоты. Процесс гидроочистки осуществляют на алюмоникельмолибденовом или алюмокобальтмолибденовом катализаторе, на которых гидрогенолиз сернистых соединений обычно протекает с довольно большой скоростью и высокой избирательностью. Общее давление в системе 2, МПа, при этом парциальное давление водорода составляет 1,,7 МПа. Чем тяжелее сырье и больше в нем сернистых соединений, тем должно быть больше парциальное давление водорода. Поэтому при гидроочистке дистиллятных продуктов удается обеспечить почти количественную деструкцию связей C-S, практически не затрагивая связей С-С, то есть без заметной деструкции сырья. Также связь C-S ароматического характера более прочная, чем связь C-S алифатического характера. Например, установлено, что в условиях промышленного процесса гидроочистки тиофены и бензотиофены удаляются более трудно, чем меркаптаны и алифатические сульфиды. Схему превращения сернистых соединений нефтей в условиях процесса гидроочистки можно представить следующим образом:. Меркаптаны разрушаются по связи C-S: При изменении условий гидрогенолиза — увеличении давления водорода, повышении активности катализатора, изменении температуры — гидрирование СС протекает эффективно с образованием соответствующих углеводородов и сероводорода. Технологические промышленные схемы гидроочистки легких и средних дистиллятов отработаны и довольно широко распространены. Наибольшие трудности возникают при гидроочистке тяжелых фракций и остатков нефти. Успешное развитие процессов гидрообессеривания остаточного сырья определяется в основном достижениями в области создания более эффективных новых марок катализаторов. Во многих фирмах за рубежом и у нас в стране занимаются разработкой новых марок катализаторов, которые характеризуются повышенной устойчивостью и более длительным сроком службы, а также высокой обессеривающей способностью при гидроочистке остаточных фракций нефти. Особо хочу остановиться на очитке нефтей и газов от сероводорода и легких меркаптанов метил-, этилмеркаптанов. Особо ставится вопрос об очистке нефтей от сероводорода и легких меркаптанов как наиболее активных в коррозионном отношении сернистых соединений, которые могут значительно осложнить процессы переработки нефтяного сырья, содержащего эти компоненты. Согласно ГОСТ Р по массовой доле сероводорода и легких меркаптанов нефти подразделяют на 3 вида:. С 1 января года введены нормы по содержанию сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в нефти, сдаваемой в систему магистральных нефтепроводов, согласно которым содержание сероводорода, метил- и этилмеркаптанов не должно превышать норм 3-го вида нефти. В промысловых условиях по существующей технологии сероводород обычно удаляется из нефти вместе с газом при сепарации. В том случае, если после сепарации остаточное содержание сероводорода в нефти превышает установленные нормативные показатели, необходима дополнительная очистка нефти от сероводорода и легких меркаптанов. Существующие технологии очистки нефти от сероводорода и меркаптанов в промысловых условиях можно разделить на три группы. Первая группа технологий физические методы заключается в физической очистке обезвоженной и обессоленной нефти путем выделения сероводорода и меркаптанов вместе с другими легколетучими компонентами нефти. Вторая группа химические методы основана на непосредственном контактировании нефти с химическими реагентами и нейтрализации поглощении сероводорода и меркаптанов с образованием менее летучих и менее опасных соединений. Третья группа методов физико-химические методы является комбинированной, включающей и физические и химические методы. Главная О нас Обратная связь. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне: Этот метод имеет целый ряд недостатков: Почему наличие хронического атрофического гастрита способствует возникновению и развитию опухоли желудка? Почему в редких случаях у отдельных людей появляются атавизмы? Почему стероиды повышают давление? Почему агроценоз не является устойчивой экосистемой. Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы. Почему студентов выбрали МегаОбучалку

Способ очистки углеводородов от сероорганических соединений

способ очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений

Методы очистки и выделения сернистых соединений из нефтепродуктов

Таблица 1.1

Справочник химика 21

Способ очистки жидкого углеводородного сырья от сероорганических соединений

Способ очистки углеводородного сырья от сернистых соединений