Синтез бензальацетона

Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 2 лет и специализируемся исключительно на лучших продуктах.

У нас лучший товар, который вы когда-либо пробовали!

Наши контакты:

Telegram:

https://t.me/stuff_men

E-mail:

stuffmen@protonmail.com

ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много Фейков!

Внимание! Роскомнадзор заблокировал Telegram ! Как обойти блокировку:

http://telegra.ph/Kak-obojti-blokirovku-Telegram-04-13-15

Синтез бензальацетона Синтез бензальацетона Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образ о вания. Синтез бензальацетона Синтез бензальацетона 18 Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образ о вания Самарский государственный технический университет Кафедра: Свойства бензальацетона 3 1. Применение бензальацетона 3 1. Методика синтеза 4 2. Литературный обзор 5 2. Химические свойства 9 Выводы 17 Список литературы 18 1. Свойства бензальацетона \\\\\\\\\\\\\\\[14\\\\\\\\\\\\\\\] Бензальацетон метилстирилкетон -- бесцветное или светло-желтое кристаллическое вещество в виде пластинок; по запаху напоминает кумарин; растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. УФ спектр в этаноле лмакс lg е: Обладает характерными для б,в-непредельных кетонов химическими свойствами. Применение бензальацетона Применяется в парфюмерии в незначительных количествах, главным образом для духов. Является промежуточным продуктом для получения коричной кислоты. Используется в органическом синтезе. Бензальацетон производился в СССР с года. Количественное определение бензальацетона ведется по способу Мессенгера, описанному для количественного определения ацетона\\\\\\\\\\\\\\\[15\\\\\\\\\\\\\\\]. Методика синтеза \\\\\\\\\\\\\\\[14\\\\\\\\\\\\\\\] Реактивы. При работе с бензальацетоном необходимо соблюдать осторож-ность, он сильно раздражает кожу! В стакане емкостью мл, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 20 мл ацетона значительный избыток ацетона необходим для предотвращения образо-вания дибензальацетона , 10 мл свежеперегнанного бензальдегида и 10 мл воды. Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре. После окончания реакции конденсации к реакционной массе приливают разбавленную соляную кислоту до кис-лой реакции на лакмус и смесь переливают в делитель-ную воронку. Верхний слой -- органический -- в виде желтого масла отделяют от водного слоя. Водный слой переливают в маленькую делительную воронку и экстра-гируют 8 мл бензола; бензольную вытяжку соединяют с органическим слоем из смеси, объединенный органиче-ский раствор в делительной воронке промывают 5 мл воды и отделяют водный слой. Сначала отгоняют бензол на водяной бане, потом бензальацетон в вакууме. Причем первые несколько миллилитров дистиллята, имеющего зеленоватый оттенок, отделяют. Бензальацетон при стоянии кристаллизуется. Выход бензальацетона 10 г. Способы получения Получение альдегидов и кетонов Поскольку как альдегиды, так и кетоны содержат карбонильную группу, то многие методы их получения сходны. Наряду с этим суще-ствует ряд особых способов, пригодных для синтеза только альдегидов или только кетонов\\\\\\\\\\\\\\\[4\\\\\\\\\\\\\\\]. Окисление или дегидрирование первичных или вторичных спиртов Важное значение имеет метод окисления по Оппенауэру г. Он представляет собой процесс, обратный реакции вос-становления по Мейервейну -- Пондорфу -- Верлею, и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия. Вначале образуется алкоголят алюминия вторичного спирта, дающий комплекс с ацетоном. Внутри последнего происходит перенос гидрид-иона от алкоксидного остатка на карбонильную группу. Первичные спирты окисляются в альдегиды в том случае, если вместо ацетона в качестве акцептора гидрид-иона используют 1,4-бензохинон п-хинон. Оксосинтез гидроформилирование, Ройлен, г. Обычно получается смесь изомеров. В определенных условиях могут получаться также и кетоны. Алкины и циклоалкины гидратируются в раз-бавленных растворах серной кислоты в присутствии сульфата ртути II. Присоединение протекает по правилу Марковникова и приводит всегда к получению кетонов, за исключением ацетилена, который дает ацетальдегид. На первой стадии тройная связь возможно, скомплексированная подвергается нуклеофилыюй атаке водой с промежу-точным образованием винилового спирта, который таутомерно превра-щается в карбонильное соединение. В данном случае кето-енолъное та у томерное равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования альдегида или соответственно кетона. До последнего времени гидратация ацетилена являлась важнейшим способом производства ацетальдегида. Пиролиз солей карбоновых кислот Пириа, г. Смеси таких солей с формиатами солями муравьиной кислоты дают альдегиды. Восстановление по Розенмунду г. Получение альдеги-дов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альде-гида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрировани-ем ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. Восстановление по Стефену г. При восстановлении нитрилов хлоридом олова II в соляной кислоте также получаются альдегиды. Промежуточно при этом образуются альдимины, частично выкристаллизовывающиеся в виде гексахлорстаннатов IV. В качестве восстановителя все чаще используют также алюмогидрид лития. Это соединение, однако, не следует брать в избытке, поскольку тогда альдимин будет восстанавливаться далее до амина 7. Взаимодействие сложных эфиров с реактивом Гриньяра. Реакция эфиров муравьиной кислоты с алкил- или арилмагнийгалогенидами дает альдегиды. Следует избегать избытка реактива Гриньяра; в противном случае образуются вторичные спирты. Поэтому на практике раствор магнийор-ганического соединения прибавляют по каплям к эфиру муравьиной кислоты. Для этих же целей можно использовать и ортоэфиры муравь-иной кислоты; в таком случае получаются ацетали, которые далее гидролизуются до альдегидов. Из эфиров других кислот, в частности и ортоэфиров, получаются кетоны, в последнем случае промежуточно образуются кетали. Синильная кислота или нитрилы при взаимодействии с реактивом Гриньяра также дают альдегиды или соответственно кетоны. Взаимодействие ацилхлоридов с алкилкадмиевыми соедине-ниями Диалкилкадмиевые производные используют в синтезе кетонов из ацилгалогенидов, так как в отличие от магнийорганических соединений они не реагируют с карбонильными группами. При синтезах их можно генерировать непосредственно в реакционной смеси. Реакция Сомле г. Хлорметиларены реагируют в водноэтанольном растворе с уротропином с образованием альдегидов. Реакция Этара г. При обработке алкиларенов хромилхлоридом в четыреххлористом углероде образуются альдегиды или кетоны. Например, толуол окисляется до бензальдегида. Метилареиы можно также окислять действием оксида хрома VI в уксусном ангидриде. Ацилирование по Фриделю -- Крафтсу г. При взаимо-действии аренов с ацилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия, получают кетоны. Ацилирование может быть и внутримолекулярным. В качестве при-мера приведем синтез инданона Вместо ацилгалогенидов используются также сами кислоты или их ангидриды. В противоположность алкилированию по Фриделю -- Крафтсу, при котором берутся лишь каталитические количества катализатора, при проведении ацилирования по Фриделю -- Крафтсу необходимо брать более чем стехиометрические количества катализатора. Это связано с тем, что как ацилирующий агент, так и продукт реакции образуют с катализатором комплекс в соотношении 1: Ацилирование аренов по Фриделю -- Крафтсу относится к SЕ-реакциям. В зависимости от условий реагентом является либо комплекс состава 1: В аналогичных условиях ацилируются циклоалканы и олефины. В последнем случае наряду с продуктами ацилировакия получаются также продукты присоединения. Родственными ацилированию по Фриделю -- Крафтсу являются следующие реакции, при которых бензоидный атом водорода замеща-ется на альдегидную группу формилирование. Реакция Гаттермана -- Коха г. Арены формилируют смесью моноксида углерода и хлористого водорода в присутствии хло-рида алюминия и хлорида меди I. В противоположность существо-вавшим ранее представлениям этот синтез альдегидов протекает не через промежуточное образование нестабильного при комнатной темпе-ратуре формилхлорида, а с участием ацилиевого комплекса, образую-щегося непосредственно из реагентов. Роль хлорида меди I состоит в первоначальном образовании ком-плекса с моноксидом углерода, что повышает стационарную концентра-цию последнего. Фенолы и их простые эфиры, а также нитробензол и другие соеди-нения с сильными электроноакцепторными заместителями не вступают в эту реакцию. Реакция Гаттермана г. По этому способу формилирования арены вводят во взаимодействие с синильной кислотой и хлори-стым водородом. Катализатором служит хлорид алюминия. В реакцию Гаттермана вступают фенол и его простые эфиры, но не вступают нитробензол и ароматические амины. Вполне возможно, что в данном случае формилирующим агентом явля-ется соединение: Использования ядовитой синильной кислоты можно избежать, если по Адамсу г. Реакция Вильсмейера -- Хаака г. Реакционноспособные и прежде всего многоядерные арены, а также фенолы и их простые эфиры формилируются с образованием альдегидов под действием N,N-дизамещенных формамидов, например N-метилформанилида или N,N-диметилформамида и оксихлорида фосфора. Промежуточно образующийся комплекс формамида и оксихлорида фосфора в случае N-метилформанилида может быть выделен в свобод-ном виде. Реакции с водой и спиртами. При присоединении к альдегидам воды образуются гидраты 1,1-диолы. В большинстве случаев это равновесие сильно сдвинуто влево, в сторону исходных реагентов, так что выделить геминальные диоксисоединения невозможно правило Эрленмейера. Тем не менее такие реакции, как олигомеризация формальдегида и ацетальдегида, протекают с участием гидратов. Соединения, у которых по сосед-ству с карбонильной группой находится электроноакцепторный заме-ститель, образуют устойчивые гидраты. Примерами таких соединений служат хлораль, трикетоиндан и аллоксан\\\\\\\\\\\\\\\[4\\\\\\\\\\\\\\\]. Присоединение к альдегидам спиртов приводит к полуацеталям, их образование катализируется кислотами и основаниями. В присутствии сильных кислот в результате дальнейшей реакции с новой молекулой спирта образуются ацетали. Получить кетали из кетонов, присоединяя к ним спирты, нельзя, поскольку равновесие сильно сдвинуто влево. Однако простейшие кета-ли можно получить при взаимодействии кетонов с ортоэфирами муравьиной кислоты Хельферих, г. В кислой среде ацетали и кетали гидролизуются до альдегидов и кетонов. Однако по отношению к основаниям они стабильны и исполь-зуются для защиты карбонильной группы. При взаимодействии альдегидов и кетонов с тиоспиртами меркаптанами можно получить меркаптали. С этандитиолом-1,2 образуются циклические меркаптали 1,3-дитиоланы. В присутствии скелетного никеля 1,3-дитиоланы подвергаются гидрогенолизу. Таким путем карбонильные соединения можно восстановить до углеводородов. При обработке кон-центрированным водным раствором бисульфита натрия альдегиды и кетоны образуют соли оксисульфокислот, так называемые бисульфитные соединения. Бисульфитные соединения плохо растворимы и используются для отделения альдегидов и кетонов. Нагревание этих соединений с разбавленными кислотами или с водным раствором карбоната натрия приводит к регенерации карбонильных соединений. Реакции с аминосоеди нениями. Соединения структуры Z--NH2 легко присоединяются к альдегидам и кетонам. Однако в большинстве случаев продукты присоединения неустойчивы и легко дегидратируются через промежуточные карбений-иммониевые ионы. При взаимодействии альдегидов с аммиаком, протекающем через стадию малостабильных альдегидаммиаков, образуются альдимины. Альдимины обычно тримеризуются в гексагидро-1,3,5-триазины. Реакция с формальдегидом протекает сложнее. Бензальдегид также реагирует иначе, взаимодействие его с аммиаком приводит к гидробензамиду. В случае таких кетонов, как ацетон, аммиак вызывает альдольную реакцию. Образующиеся при этом димеры или тримеры далее реагируют с аммиаком с образованием диацетонамина 4-аминометилпентанона-2 или триацетонамина 2,2,6,6-тетраметил-пиперидон Первичные амины конденсируются с альдегидами в азометины основания Шиффа. В большинстве случаев азометины представляют собой кристалли-ческие соединения и используются для выделения, очистки и идентифи-кации альдегидов. Большее значение для этой цели имеют гидразоны, фенилгидразоны, 4-нитрофенилгидразоны и 2,4-динитрофенилгидразоны, образующи-еся при взаимодействии альдегидов и кетонов с гидразином или со-ответствующим замещенным гидразином. При реакции с гидразином могут получаться также кристаллические азины. Реакция, вероятно, протекает по следующему меха-низму: Гидроксиламин, а также семикарбазид конденсируются с альдеги-дами и кетонами. Азометины, гидразоны, азины, оксимы и семикарбазоны более или менее легко могут быть гидролизованы обратно до исходных карбо-нильных соединений. Регенерация кетонов из 2,4-динитрофенилгидразонов легче всего осуществлять нагреванием с гидратом толуолсульфокислоты в хлороформе. Оксимы, кроме того, являются проме-жуточными продуктами в ряде синтезов. Например, Z -альдоксимы дегидратируются до нитрилов. В противоположность этому E -диастереомеры вследствие стереоэлектронных эффектов не вступают в реакцию; в условиях дегидратации эти соединения пре-терпевают перегруппировку Бекмана до N-замещенных формамидов. В присутствии серной кислоты, хлорида фосфора V , полифосфор-ной кислоты или других катализаторов кетоксимы также претерпевают перегру п пировку Бекмана г. На примере оксимов несимметричных кетонов установлено, что при этом имеет место анти-перегрупаировка: При действии на альдегиды и кетоны вторичных аминов первоначально также протекает присоединение. Если в б-положении к карбонильной группе имеется протон, то нестабильное промежуточное соединение стабилизуется, отщепляя воду и образуя енамин. Енамины являются очень реакционноспособными соединениями и используются во многих синтезах. Если, как в случае бензальдегида, в б-положении к карбонильной группе не имеется атома водо-рода и, таким образом, отщепление воды невозможно, то промежуточно образующийся карбений-иммониевый ион присоединяет вторую молеку-лу амина с образованием аминаля. Циангидринный синтез Присоединение синильной кислоты в присутствии основных катализаторов к альдегидам и некоторым кетонам приводит к циангидринам б-оксинитрилам. Под действием щелочей циангидрины расщепляются, при кислом гидролизе образу-ют б-оксикарбоновые кислоты. Альдольная реакция Взаимодействие альдегидов или кетонов карбонильная компонента самих с собой или с другими альдегидами и кетонами, выступающими в качестве С-- Н-кислотной компоненты метиленовой компоненты с образованием в-оксикарбонильных соедине-ний, называют альдольной реакцией. Кислоты и основания катализиру-ют эту реакцию. Какая из стадий реакции первая или вторая будет определять скорость всего превращения, зависит от кинетической кислотности метиленовой компоненты и от электрофильности карбонильной компонен-ты. В случае альдолыюй реакции с ацетальдегидом наиболее медленной является первая стадия, в случае ацетона из-за меньшей реакционной способности его карбонильной группы -- вторая стадия. При повышенных температурах часто протекает дегидратация, при-водящая к б,в-непредельным соединениям. Так, из ацетальдоля полу-чают кротоновый альдегид. При кислотном катализе альдольная реакция протекает через енольную форму, причем отщепление воды наблюдается почти всегда. Примером альдолыюй реакции между различными альдегидами является образование пентаэритрита из ацетальдегида и формальдеги-да в присутствии гидроксида кальция. При этом в заключение протекает перекрестная реакция Канниццаро между об-разовавшимся альдегидом и молекулой формальдегида. Аналогично альдегидам реагируют и кетоны, например: Как и в случае реакции бензальдегида с ацетоном, кетоны при реакции с альдегидами всегда играют роль метиленовой компоненты. В последнее время предпочитают использовать азометины альдегидов, поскольку для альдегидов, содержащих в б-положении атом водорода, предпочтительной является самоконденсация. По схеме альдольной реакции протекают реакции и других С-Н-кислотных соединений с карбонильными соединениями. К ним отно-сятся конденсация Кневенагеля, реакция Перкина и синтезы оксиранов глицидный синтез по Дарзану. Бензоиновая конденсация При действии водно-спиртовых рас-творов цианида калия арилальдегиды димеризуются в б-оксикетоны. Из бензальдегида образуется бензоин. Считается доказанным следующий механизм этой реакции: Как и в альдольной реакции, карбанион присоединяется к альдегиду. Алифатические альдегиды дают в этих условиях не ацилоины, а альдоли, образования ацилоинов из этих соединений можно добиться, используя ферменты определенных видов дрожжей. Реакция Канниццаро г. Альдегиды, не содержащие в б-положении к карбонильной группе атома водорода, т. В случае альдегидов, имеющих б-атом водорода, гораздо быстрее протекает альдольная реакция. Начинается этот процесс с присоединения гидроксил-иона. Затем с участием атома металла образуется комплекс, внутри которого и происходит гидридный перенос. Если в реакции принимают участие два различных альдегида, то говорят о перекрестной реакции Канниццаро. В таком случае формаль-дегид всегда играет роль донора гидрид-иона. Реакция Кляйзена -- Тищенкр г. При взаимодействии любых альдегидов с алкоголятом алюминия происходит гидридный перенос, поскольку основность этого реагента недостаточна для осуще-ствления альдольной реакции. В результате образуются сложные эфиры карбоновых кислот. Реакция также протекает через образование комплекса. Восстановление по Мейервейну -- Пондорфу -- Верлею , гг. В обращение окисления по Оппенауэру, при нагревании альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первич-ных и вторичных спиртов. В образующемся комплексе происходит гид-ридный перенос от алкоксид-иона на карбонильное соединение. При этом устанавливается равновесие, сдвиг которого вправо осуществляют за счет непрерывной отгонки ацетона из реакционной смеси. Аминометилирование реакция Манниха, г. Кетоны, содержащие в б-положении атом водорода, как С-Н-кислоты аминометилируются при взаимодействии с формальдегидом или дру-гими альдегидами и аммиаком или при взаимодействии с первичными или вторичными аминами. Реакция в большинстве случаев проводится в присутствии кислот, хотя возможен и основной катализ. Первоначально образуется карбений-иммониевый ион, реагирующий далее с енольной формой кетона. Конечные продукты реакции Манниха называют основаниями Манн и ха. Пинаконовое восстановление При восстановлении кетонов натрием или амальгамами натрия или магния образуются 1,2-диолы пинаконы, важнейшие спирты и фенолы, пинакон. К тем же результатам приводит и электрохимическое восстановление катодное восстановление. Такого типа реакции идут на поверхности металлов и протекают через анион-радикалы, так называемые кетилы. Бензальдегид при реакции с амальгамой натрия или цинка также может быть превращен в 1,2-диол. Восстановление по Клёменсену г. При реакции с амальгамированным цинком и концентрированной соляной кислотой альдегиды и кетоны превращаются в углеводороды. Окисление альдегидов Альдегиды очень легко окисляются до карбоновых кислот, являясь таким образом восстановителями. Так, они восстанавливают аммиачный раствор нитрата серебра ре а к тив Толленса до серебра, а щелочной раствор гидроксида висму-та III с добавкой комплексообразователя -- винной кислоты реактив Ньюленда -- до металлического висмута. Алифатические альдегиды выделяют оксид меди I из щелочного раствора гидроксида меди II , содержащего в качестве комплексообразователя тартрат калия-натрия реактив Фелинга. На воздухе бензальдегид подвергается автоокислению до бензой-ной кислоты. В данном случае протекает радикальный процесс, идущий через промежуточное образование среди других бензоильных радикалов и пербензойной кислоты. Реакция Вильгеродта -- Киндлера , гг. При на-гревании алкиларилкетонов в запаянных ампулах с водными раствора-ми полисульфида аммония или, проще, с серой и первичными или вторичными аминами чаще всего с морфолином образуются амиды щ-арилкарбоновых кислот или сами кислоты. Механизм этой реакции очень сложен, промежуточно образуются енамины Майер, г. Выводы Таким образом, в данной работе рассмотрен бензальацетон, его свойства, способы получения и применение. Определена температура плавления, показана сходимость полученных данных с литературными, а следовательно, очень низкая доля примесей в полученном бензальацетоне и чистота продукта синтеза. Высшая школа, , с. Практические работы по органическому синтезу. Реагенты для органического синтеза. Большая Российская энциклопедия, М.: Практические работы по органической химии. Выпуск 1 и 2. Академкнига, , - с. Лабораторные работы по органическому синтезу. Просвещение, , с Синтетические душистые вещества, 2 издание, Ереван, , с. Информационная Библиотека для Вас!

Синтез бензальацетона

Сколько стоит написать твою работу?