Реферат Промисловий спосіб одержання оцтової кислоти

🔥Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 5 лет.

У нас лучший товар, который вы когда-либо пробовали!

______________

✅ ️Наши контакты (Telegram):✅ ️

>>>НАПИСАТЬ ОПЕРАТОРУ В ТЕЛЕГРАМ (ЖМИ СЮДА)<<<

✅ ️ ▲ ✅ ▲ ️✅ ▲ ️✅ ▲ ️✅ ▲ ✅ ️

_______________

ВНИМАНИЕ! ВАЖНО!🔥🔥🔥

В Телеграм переходить только по ССЫЛКЕ что ВЫШЕ, в поиске НАС НЕТ там только фейки !!!

_______________

Реферат Промисловий спосіб одержання оцтової кислоти

Кислородосодержащие соединения | Химия 11 класс | Школьная программа

Реферат Промисловий спосіб одержання оцтової кислоти

Апшеронск купить закладку гидропонику

МДМА цена в Артёме

Реферат Промисловий спосіб одержання оцтової кислоти

Купить кокаин закладкой Словения

Курсова робота. Самара, р. Практичне застосування. З хлорангидридов кислот. Молекулярна маса Схема синтезу. Бутиловий спирт, ч. Оцтова кислота, ч, ГОСТ Оцтова кислота, техн. Умови отримання. Аналогичным методом является реакция раствора кислоты в 20 частях пиридина с 2 экв бензол- или толуолсульфохлорида, приводящая к образованию ангидрида кислоты. К этому раствору на холоду добавляют 1 экв спирта или фенола и смесь разбавляют ледяной водой. Этот метод рекомендуется для получения трет- алкильных сложных эфиров и сложных эфиров третичных ацетиленовых спиртов. Для этерификации кислот в мягких условиях пригоден диэтилацеталь диметилформамида. Сложные эфиры аминокислот можно с успехом получать при взаимодействии аминокислот со спиртом в присутствии хлористого тио нила в качестве катализатора, а в некоторых случаях при взаимодействии с а -толуолсульфокислотой и большим избытком диметилсульфита. Стероидные спирты часто лучше ацетилируются уксусной кис лотой и уксусным ангидридом в присутствии следов хлорной кис лоты. Ариловые сложные эфиры можно получать взаимодействием кислоты с фенолом в присутствии хлорокиси фосфора или полифес форной. Если в молекуле имеется как первичная, так и вторичная спир товая группа, как, например, в антибиотике хлорамфениколе син томицин , частичная этерификация обычно приводит к образова нию первичных моноэфиров. Эфир со вторичной спиртовой группой получают, проводя реакцию по остроумной схеме, приведенной ниже :. Диэфиры из кетонов или альдегидов и кислот можно получать, вероятно, через ангидрид кислоты пример г и из эфира. Из хлорангидридов кислот. Этот метод синтеза находит широкое применение, поскольку эта реакция необратима в отличие от реакции этерификации. Выделяю щийся при реакции хлористый водород можно уводить из сферы реакции или поглощать его каким-нибудь основанием, например едким натром, диметиланилином или пиридином, или магнием. Иногда желательно применение алкоголята натрия. Диметиланилин и магний применяют для. При этерификации фенолов часто применяют магний; эта реакция исследована количественно. Наиболее высокие вы ходы фениловых эфиров получают из таллиевых солей фенолов и хлорангидрида соответствующей кислоты. Простейший метод — метод Шоттена — Баумана, состоящий во встряхивании хлорангидрида кислоты с водным раствором едкого натра, содержащим соответствующий спирт. Самые высокие выходы получаются тогда, когда хлорангидрид кислоты и образующийся эфир нерастворимы в воде, так что реакция протекает на границе раздела между органическим и водным слоем. Нерастворимость образующегося сложного эфира в водной фазе препятствует его омылению. По окончании реакции эфир получается свободным от хлор ангидрида кислоты и хлористого водорода и его можно сразу экст рагировать и сушить. В довольно старом и незаслуженно забытом. Исследовании реакции Шоттена — Баумана было установлено, что выходы сложных эфиров возрастают при понижении температуры Макции, при увеличении концентрации спирта что можно осуществлять , добавляя щелочь постепенно и при применении едкого кали, а не едкого натра. Кроме того, ангидрид уксусной кислоты дает более высокий выход эфира, чем хлорангидрид. Наиболее об щим методом служит метод, в котором используют пиридин; если бы не неудобства, связанные с необходимостью избавляться от сле дов пиридина, который обычно отмывают разбавленной кислотой, вероятно, применяли бы только этот метод. Эффективность реакции галогенангидридов кислот со спиртами может быть повышена проведением предварительной реакции гало генангидрида с кислотой Льюиса с целью получения соли ацилия. Эта реакция, вероятно, происходит в результате нуклеофильной атаки спирта на атом углерода карбонила хлорангидрида кислоты. В случае образования реакционноспособных и нестабильных бен зилтозилатов желательно сначала получить соответствующий алко голят с гидридом натрия, а затем обрабатывать его хлор ангидридом кислоты. Аналогичный метод, но без выделения алкоголята натрия, применялся для получения тозилата 2-нитро-3,4,5-триметок- сибензилового спирта, в котором гидроксил спирта прочно связан с нитрогруппой. Многие функциональные группы при этом методе синтеза не затрагиваются. В хлорангидридах кислот, содержащих двойные связи, ацетокси- , алкиламино- и 2-фуранакрилогруп пы, эти группы не изменяются. Оксиэфиры можно получать из двухатомных спиртов и хлорангидридов кислот; аналогичным образом хлорзамещенные сложные эфиры можно получать из галог ендоинов. При этом часто получают высокие выходы. Из ангидридов кислот. Как и хлорангидриды кислот, ангидриды кислот широко при меняют для получения сложных эфиров из соединений, содержащих оксигруппу. Эту реакцию проводят как в отсутствие катализаторов, так и с применением таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк, хлорсульфокислота, хлористый ацетил , ацетат натрия. Ацетилирование многих фенолов можно осуществить в водном рас творе щелочи, а циклические ангидриды можно полностью или частично этерифицировать. Механизм этой реакции такой же, как и при реакции с хлорангидридом кислоты, только при этом происходит отрыв аниона карбоксилата, а не галоген-аниона. Поскольку анион карбоксилата в растворе менее термодинамически стабилен, чём анион галогена, можно ожидать, что реакция ангид рида кислоты со спиртом будет несколько менее экзотермической, чем реакция соответствующего хлорангидрида. Вопреки тому, что написано в некоторых учебниках, третичные спирты можно этери фицировать ангидридами кислот при применении кислых катализа торов или трифенилметилнатрия. Способные енолизоваться альдегиды можно превратить в енол- ацетаты нагреванием с уксусным ангидридом и ацетатом калия. Способные к енолизации кетоны реагируют не с такой легкостью, но, применяя уксусный ангидрид и л-толуолсульфокислоту, можно добиться успеха. Интересно отметить, что в условиях, применявшихся при реакции с кетонами, в реакцию вовлекались только метиленовые водородные атомы. При получении а -бром альдегидов и кетонов в качестве промежуточных соединений используют енолацетаты, как показано ниже:. Смешанные ангидриды, получающиеся из алкиловых эфиров хлормуравьиной кислоты, разлагаются при нагревании, образуя сложные эфиры по следующим схемам:. Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разла гается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по- видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. Из кетенов, ацетатов кетонов и изотианалей. Несмотря на то что эти реакции часто дают высокие выходы, этот метод синтеза не находит широкого распространения вследствие того, что химик обычно не имеет готового кетена, а его получение иногда бывает довольно сложным. Реакцию промотируют такие катализаторы, как серная кислота или толуолсульфокислота. Этот метод с успехом применяют при ацетилировании сложных эфиров молочной кислоты, а также при ацетилировании третичных спиртов и фенолов. Некоторые функциональные группы, например функциональные группы альдегидов и кетонов, подвержены атаке кетенами. В некоторых случаях эти карбониль ные соединения превращаются в енолацетаты. Присоединение спирта к кетену, вероятно, идет как присоединение к карбонильным группам. Сначалаобразуется енол. Поскольку кетены образуются в качестве промежуточных соеди нений при облучении большинства кетонов, кетоны представляют собой потенциальные источники получения сложных эфиров, если проводить их облучение в присутствии спиртов. Спирты присоединяются к дикетенам с образованием ацетоацетатов следующим образом:. Этот метод выгодно применять для получения ацетоацетатов с нена сыщенными группами R. Оказалось, что в этих случаях лучше всего в качестве катализатора использовать алкоголят натрия. Такие сложные эфиры можно также получать из хлорангидридов кислот через дикетен в одну стадию. Ацетали кетенов также могут самопроизвольно превращаться в сложные эфиры с количественным выходом. Получение карбаматов из изоцианатов и спиртов напоминает обра зование сложных эфиров из кетенов. Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Третичные спирты, однако, склонны к образованию олефинов. При получении фенилкарбаматов из изоцианатов и фенолов в качестве катализатора используют не сколько капель триэтиламина или пиридина. Получение сложного эфира изоцианата представляет собой способ идентификации спиртов. Эти реакции присоединения применяют в ограниченных масштабах для синтеза а -галогензамещенных сложных эфиров или ацилалей. При проведении реакции как с малым количеством катализатора, так и с избытком уксусный ангидрид и формальдегид образуют смеси, а с янтарным и пропионовым альде гидами реакция не идет. При реакциях присоединения ангид рида можно использовать кислоты, например серную кислоту, но выходы при этом обычно получаются более низкими, кроме тех случаев, когда добавляют ацетат натрия. Выше уже приводились примеры получения изопропилиденмало ната и а -ацетокси-М-циклогексилизовалерамида. Хотя от нитрилов можно перейти к сложным эфирам через амиды, обычный метод состоит в превращении их в иминоэфир, который можно выделять в качестве промежуточного соединения, а можно и не выделять. Для этой реакции применяют различные катализаторы, такие, как хлористый водород, бромистый и йодистый водород, серную кислоту и моногидраты бен зол- и толуолсульфокислот. Следует отдать предпочтение аренсульфокислотам по сравнению с хлористым водородом или серной кислотой. С хлористым водородом получаются, более высокие выходы, чем с бромистым и йодистым водородом. Как показы вает приведенное уравнение реакции, если исключить из участия в реакции воду, можно получить иминоэфиры. В некоторых слу чаях для реакции, ведущей к образованию иминоэфира, вода не нужна совсем, а иногда в отсутствие воды реакция не идет. Этот метод синтеза находит широкое применение для получения полифункциональных соединений. Так, например, малоновые эфиры обычно синтезируют из эфиров а -цианкарбоновых кислот. Из циангидринов получают оксиэфиры, из кетоцианидов — кетоэфиры, а из аминоцианидов—аминоэфиры. Выходы при этом обычно бывают удовлетворительные. Из сложных эфиров и спиртов реакция переэтерификации. Как правило, превращение лучше протекает с первичными спиртами, причем наиболее реак ционноспособен метиловый спирт, хотя в некоторых случаях с успе хом можно применять вторичные спирты. Этот метод синтеза пригоден для синтеза алкиловых эфиров высших жирных кислот из жиров, масел и восков. Путем такого обмена удобно получать и многие другие сложные эфиры, например эфиры акриловой и диэтиламино- а -фенилмасляной кислот. Наиболее важным эфиром енола, применяемым для получения сложных эфиров, является изопропенилацетат. Этот реагент легко доступен, и из него можно получать различные слож ные эфиры с высоким выходом в результате обмена со спиртом в присутствии кислых катализаторов. Эта реакция может протекать с образованием кетена, из которого получают изопропенилацетат, но возможно также, что при реак ии, катализируемой кислотой, образуется ион ацилия, атакующий спирт. Приведен пример образования сложного эфира, а также эфира енола. Механизм переэтерификации обычных сложных эфиров сходен с механизмом гидролиза сложных эфиров, катализируемого кисло тами и щелочами. Кетоэфиры не требуют катализаторов для переэтерификации, и обмен спиртовых групп происходит количественно при температуре паровой бани. Из лактонов и спиртов реакция переэтерификации. Этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение при получении сложных эфиров. Бромистый водород в спиртовом растворе дает бромзамещенный сложный эфир, а хло ристый водород приводит к образованию оксиэфира. Вместо галогеноводорода применяют и другие галогенпроизводные, например пятибромистый фосфор и тионилхлорид. В этом случае при взаимодействии со спиртом в зависимости от природы катализатора образуются два продукта. С основаниями происходит расщепление по связи кислород—углерод карбонила, приводящее к образованию оксиэфиров. В отсутствие катализатора или с кислыми катализаторами про исходит расщепление связи кислород — углерод метиленовой груп пы с образованием р-алкоксикислот. Механизм этого расщепления сходен с механизмом, предложен ным для сложных эфиров, поскольку лактоны можно рассматривать как внутримолекулярные сложные эфиры. Выходы при этой реакции получаются удовлетво рительные. Из сложных эфиров и кислот реакция переэтерификации. Этот обмен происходит, и часто с хорошими выходами, в случае ациламинокислот и при получении виниловых эфиров различных алифатических и ароматических карбоновых кислот. N -Ациламино кислоты, например фталоилглицин или тозилглицин, превращаются в метиловые или этиловые эфиры под действием алкилформиата или алкилацетата. Неацилированные аминокислоты, за исключением фенилаланина нельзя превратить в сложные эфиры при помощи такого катализа тора, как серная кислота. Этот метод синтеза позволяет получать более чистые мономеры, чем те, которые образуются в результате присоединения ацетилена к кислоте. Считают, что в этом случае соль ртути образует ацетиленовый комплекс I. Эта реакция обмена дает высокие выходы с галогенпроизводными, способными к реакции замещения по механизму SN 2 в апротонных растворителях. Хорошие выходы метиловых эфиров высокой степени чистоты получаются с йодистым метилом, бикарбонатом нат рия и соответствующей кислотой при проведении реакции в диметил ацетамиде при комнатной температуре. При реакции с другими алкилгалогенидами синтезирован ряд сложных эфиров. Можно использовать для этой реакции соль натрия или серебра с триэтиламином в качестве катализатора или саму сво бодную кислоту с триэтиламином. Фенациловые эфиры, получаемые этим методом, используют для характеристики карбоновых кислот. При получении тритиловых эфиров следует предпочесть броми стый триэтил хлористому, поскольку он более реакционноспособен и менее гигроскопичен и его можно применять с безводной серебря ной, натриевой или калиевой солью. При реакции соли, уксуснокислого тетраэтиламмония, с опти чески активным галогенпроизводным образуется сложный эфир с меньшей степенью рацемизации, чем при применении уксусной кислоты. В качестве проме жуточного соединения образуется медьорганическое соединение. Эту реакцию можно применять также в случае винилгалогенидов с целью получения виниловых эфиров. Из солей и кислот и других алкилирующих агентов. При этом методе синтеза обычно в качестве алкилирующегс агента применяют диметилсульфат; кроме того, используются ал килпирокарбонаты, алкилсиликаты, алкилфосфонаты , ацетали и даже алкилхлорсульфиты. В по следнем случае эфир получается в результате пиролиза реакционной смеси с выделением двуокиси серы. При проведении реакции в кислых условиях алки лируется только пространственно незатрудненная карбоксильная группа. Выходы часто получаются высокие. В методе, предложенном недавно, свободную кислоту алкили- руют при помощи какого-нибудь алкилсульфата и дициклогексил- этиламина в качестве акцептора протонов. Из медных солей. Эта реакция дает возможность осуществить весьма необычный синтез эфиров арилбензойных кислот. При пиролизе медной соли ароматической кислоты образуется с хорошим выходом сложный эфир. Необычным является то, что арильная группа становится в орто-положение по отношению к присутствующей вначале карбоксильной группе, выделяющейся в процессе реакции, как показано ниже:. Механизм этой реакции, возможно, представляет собой циклозамещение, но он еще не установлен окончательно. Окись меди частично может быть заменена воздухом. Из тетраалкиламмоиевых солей. Этот метод синтеза первоначально применялся для получения сложных эфиров пространственно затрудненных бензойных кислот. Сложный эфир также образуется при непосредственном нагревании четвертичного галогенида аммония с ацетатом натрия и уксусной кислотой. Из амидов. Превращение амидов в сложные эфиры — термодинамически невыгодная реакция и поэтому требует специальных условий. И действительно, реакция легко осуществ ляется лишь в необычных условиях. В качестве одного из примеров приведем гладкое превращение о- или п-нитроацетанилидов в слож ные эфиры при взаимодействии со спиртами в присутствии алкого лята натрия. При этом очевидно, происходит алкоголиз че рез анион нитроацетанилида. Амиды можно превратить в изоцианаты реакцией Гофмана с гипобромитом, а изоцианаты затем превратить в карбаматы дейст вием спирта. Так, например, бен зилкарбамат легко получается при кипячении мочевины и бензило вого спирта до прекращения выделения аммиака. Любое соединение, приводящее к образованию изоцианата, является потенциальным источником карбамата, если проводить реакцию каком-нибудь спирте в качестве растворителя. Так, например, : облучении азида кислоты в этиловом спирте образуется уретан. Из изоциановой кислоты, которая, вероятно, в кислых раствор ax сначала димеризуется, можно получить эфиры аллофановой кислоты. Многие эфиры аллофановой кислоты и целлосольва представляют собой кристаллические соединения и удобны для получения про водных. Наиболее удобным, хотя и имеющим ограниченное применен методом превращения амида в сложный эфир является перегруппи ровка р-оксиэтиламида под влиянием концентрированной соляной кислоты. Из тригалогензамещенных. Из дигалогензамещенных простых эфиров. Сложные эфиры можно получить из а , а -дихлоралкилзамещенных простых эфиров при гидролизе их водой. Механизм этого расщепления точно не уста новлен, но можно предполагать, что этот гидролиз протекает с большей легкостью, чем гидролиз тригалогензамещенных, в ре зультате влияния простой эфирной группы. Из карбоновых кислот и дивинилртути. Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров из фенола и винилсульфидов из тиофенола или алкилтиола. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинилртутью, полученной из хлорида ртути и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Механизм реакции этерификации. Роль катализатора заключается в протонировании карбонильного кислорода: при этом карбонильный атом углерода становится более положительным и более «уязвимым» по отношению к атаке нуклеофильного агента, которым является молекула спирта. Образующийся вначале катион VIII присоединяет молекулу спирта за счет неподеленных электронов кислородного атома, давая катион IX :. Далее катион IX отщепляет молекулу воды, превращаясь в катион сложного эфира X :. Катион X в результате отщепления протона образует молекулу сложного эфира:. Использование метода «меченых атомов» дало возможность решить вопрос о месте разрыва связей при реакции этерификации. Оказалось, что обычно молекула воды образуется из гидроксила кислоты и водорода спирта. Следовательно, в молекуле кислоты разрывается связь между ацилом и гидроксилом, а в молекуле спирта — связь водорода с кислородом. Такой именно вывод следует из результатов работы по этерификации бензойной кислоты метанолом, содержащим тяжелый изотоп кислорода О Полученный сложный эфир содержал в своем составе указанный изотоп кислорода:. Присутствие О 18 установлено сжиганием образца эфира и анализом образующихся продуктов сгорания CO 2 и Н 2 О на присутствие тяжелого изотопа кислорода. Гидролиз сложных эфиров представляет собой реакцию, обратную реакции их образования. Гидролиз может быть осуществлен как в кислой, так и в щелочной среде. Для кислого гидролиза сложных эфиров справедливо все, что было сказано выше применительно к реакции этерификации, об обратимости и механизме процесса, о методах смещения равновесия. Щелочной гидролиз сложных эфиров проходит через следующие стадии:. Он является процессом необратимым, поскольку богатый электронами анион кислоты не способен взаимодействовать с нуклеофильной молекулой спирта. Практически щелочной гидролиз сложных эфиров проводят в присутствии едких щелочей КОН, NaOH , а также гидроокисей щелочноземельных металлов Ва ОН 2 , Са ОН 2 Образующиеся при гидролизе кислоты связываются в виде солей соответствующих металлов, поэтому гидроокиси приходится брать по крайней мере в эквивалентном отношении со сложным эфиром. Обычно используют избыток основания. Выделение кислот из их солей осуществляется с помощью сильных минеральных кислот. В качестве растворителя основания для реакции гидролиза чаще всего применяют воду, которая, однако, не растворяет сложный эфир. Реакция идет на поверхности раздела двух фаз и требует, поэтому хорошего перемешивания. Иногда реакцию бывает целесообразно проводить в гомогенной среде, используя в качестве растворителя водный спирт. При этом, однако, нужно иметь в виду, что для выделения кислоты перед подкислением раствора спирт необходимо удалить отогнать. Терне А. Том 1. Том 4. Богословський Б. Ростов, изд-во Ростовського ун-ту, Крешков А. Дзержинського, Шабаров Ю. Петров А. Введення 1. Практичне застосування 2. З хлорангидридов кислот 3. Сложные эфиры аминокислот можно с успехом получать при взаимодействии аминокислот со спиртом в присутствии хлористого тио нила в качестве катализатора, а в некоторых случаях при взаимодействии с а -толуолсульфокислотой и большим избытком диметилсульфита Стероидные спирты часто лучше ацетилируются уксусной кис лотой и уксусным ангидридом в присутствии следов хлорной кис лоты. Эфир со вторичной спиртовой группой получают, проводя реакцию по остроумной схеме, приведенной ниже : Диэфиры из кетонов или альдегидов и кислот можно получать, вероятно, через ангидрид кислоты пример г и из эфира. Из хлорангидридов кислот Этот метод синтеза находит широкое применение, поскольку эта реакция необратима в отличие от реакции этерификации. В довольно старом и незаслуженно забытом Исследовании реакции Шоттена — Баумана было установлено, что выходы сложных эфиров возрастают при понижении температуры Макции, при увеличении концентрации спирта что можно осуществлять , добавляя щелочь постепенно и при применении едкого кали, а не едкого натра. При этом часто получают высокие выходы Из ангидридов кислот Или Как и хлорангидриды кислот, ангидриды кислот широко при меняют для получения сложных эфиров из соединений, содержащих оксигруппу. При получении а -бром альдегидов и кетонов в качестве промежуточных соединений используют енолацетаты, как показано ниже: Смешанные ангидриды, получающиеся из алкиловых эфиров хлормуравьиной кислоты, разлагаются при нагревании, образуя сложные эфиры по следующим схемам: Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разла гается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. Из кетенов, ацетатов кетонов и изотианалей Несмотря на то что эти реакции часто дают высокие выходы, этот метод синтеза не находит широкого распространения вследствие того, что химик обычно не имеет готового кетена, а его получение иногда бывает довольно сложным. В некоторых случаях эти карбониль ные соединения превращаются в енолацетаты Присоединение спирта к кетену, вероятно, идет как присоединение к карбонильным группам. Сначалаобразуется енол таутомеризующийся затем собразованием сложного эфира Поскольку кетены образуются в качестве промежуточных соеди нений при облучении большинства кетонов, кетоны представляют собой потенциальные источники получения сложных эфиров, если проводить их облучение в присутствии спиртов Спирты присоединяются к дикетенам с образованием ацетоацетатов следующим образом: Этот метод выгодно применять для получения ацетоацетатов с нена сыщенными группами R. Ацетали кетенов также могут самопроизвольно превращаться в сложные эфиры с количественным выходом Получение карбаматов из изоцианатов и спиртов напоминает обра зование сложных эфиров из кетенов Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Этот реагент легко доступен, и из него можно получать различные слож ные эфиры с высоким выходом в результате обмена со спиртом в присутствии кислых катализаторов Эта реакция может протекать с образованием кетена, из которого получают изопропенилацетат, но возможно также, что при реак ии, катализируемой кислотой, образуется ион ацилия, атакующий спирт. Из лактонов и спиртов реакция переэтерификации Этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение при получении сложных эфиров. С основаниями происходит расщепление по связи кислород—углерод карбонила, приводящее к образованию оксиэфиров В отсутствие катализатора или с кислыми катализаторами про исходит расщепление связи кислород — углерод метиленовой груп пы с образованием р-алкоксикислот Механизм этого расщепления сходен с механизмом, предложен ным для сложных эфиров, поскольку лактоны можно рассматривать как внутримолекулярные сложные эфиры. Из сложных эфиров и кислот реакция переэтерификации Этот обмен происходит, и часто с хорошими выходами, в случае ациламинокислот и при получении виниловых эфиров различных алифатических и ароматических карбоновых кислот. Считают, что в этом случае соль ртути образует ацетиленовый комплекс I реагирующий с кислотой с образованием сложного эфира II 3. В качестве проме жуточного соединения образуется медьорганическое соединение Эту реакцию можно применять также в случае винилгалогенидов с целью получения виниловых эфиров. Из солей и кислот и других алкилирующих агентов При этом методе синтеза обычно в качестве алкилирующегс агента применяют диметилсульфат; кроме того, используются ал килпирокарбонаты, алкилсиликаты, алкилфосфонаты , ацетали и даже алкилхлорсульфиты. Из медных солей Эта реакция дает возможность осуществить весьма необычный синтез эфиров арилбензойных кислот. Необычным является то, что арильная группа становится в орто-положение по отношению к присутствующей вначале карбоксильной группе, выделяющейся в процессе реакции, как показано ниже: Механизм этой реакции, возможно, представляет собой циклозамещение, но он еще не установлен окончательно. Из тетраалкиламмоиевых солей Этот метод синтеза первоначально применялся для получения сложных эфиров пространственно затрудненных бензойных кислот. Из амидов Превращение амидов в сложные эфиры — термодинамически невыгодная реакция и поэтому требует специальных условий. Так, например, бен зилкарбамат легко получается при кипячении мочевины и бензило вого спирта до прекращения выделения аммиака Любое соединение, приводящее к образованию изоцианата, является потенциальным источником карбамата, если проводить реакцию каком-нибудь спирте в качестве растворителя. Так, например, : облучении азида кислоты в этиловом спирте образуется уретан - о Из изоциановой кислоты, которая, вероятно, в кислых раствор ax сначала димеризуется, можно получить эфиры аллофановой кислоты Многие эфиры аллофановой кислоты и целлосольва представляют собой кристаллические соединения и удобны для получения про водных. Наиболее удобным, хотя и имеющим ограниченное применен методом превращения амида в сложный эфир является перегруппи ровка р-оксиэтиламида под влиянием концентрированной соляной кислоты 3. Из дигалогензамещенных простых эфиров Сложные эфиры можно получить из а , а -дихлоралкилзамещенных простых эфиров при гидролизе их водой. Из карбоновых кислот и дивинилртути Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров из фенола и винилсульфидов из тиофенола или алкилтиола. Механизм реакции этерификации Роль катализатора заключается в протонировании карбонильного кислорода: при этом карбонильный атом углерода становится более положительным и более «уязвимым» по отношению к атаке нуклеофильного агента, которым является молекула спирта. Образующийся вначале катион VIII присоединяет молекулу спирта за счет неподеленных электронов кислородного атома, давая катион IX : Далее катион IX отщепляет молекулу воды, превращаясь в катион сложного эфира X : Катион X в результате отщепления протона образует молекулу сложного эфира: Использование метода «меченых атомов» дало возможность решить вопрос о месте разрыва связей при реакции этерификации. Полученный сложный эфир содержал в своем составе указанный изотоп кислорода: Присутствие О 18 установлено сжиганием образца эфира и анализом образующихся продуктов сгорания CO 2 и Н 2 О на присутствие тяжелого изотопа кислорода. Щелочной гидролиз сложных эфиров проходит через следующие стадии: Он является процессом необратимым, поскольку богатый электронами анион кислоты не способен взаимодействовать с нуклеофильной молекулой спирта.

Мыски купить закладку Мескалин

Реферат Промисловий спосіб одержання оцтової кислоти

Закладки кокса Акапулько