Реферат: Диеновые углеводороды (алкадиены, или диолефины)

👉🏻👉🏻👉🏻 ВСЯ ИНФОРМАЦИЯ ДОСТУПНА ЗДЕСЬ ЖМИТЕ 👈🏻👈🏻👈🏻

Непредельные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами (диолефииами, или алкадиенами).
Диеновые углеводороды на два атома водорода беднее, чем алкены с тем же числом углеродных атомов. Поэтому общая формула таких соединений С n
Н 2n - 2

Две двойные связи в алкадиенах могут находиться в различных положениях относительно друг друга. Если они расположены рядом, то такие связи называются кумулированными
(I), если же разделены одной простой связью (II) — сопряженными
или конъюгированными.
Двойные связи, разделенные двумя или несколькими простыми, называются изолированными
или несопряженными
(III):
Из этих трех видов диеновых углеводородов наибольшее значение имеют диены с сопряженными двойными связями. Рассмотрим эти соединения на примере дивинила (бутадиена-1,3). Установлено, что двойные связи в его молекуле (C 1
—C 2
и С 3
—С 4
) рис. 1) несколько длиннее (0,136 нм), чем двойная связь в этилене (0,134 нм). Простая же связь (С 2
—С 3
), расположенная между двумя двойными связями, короче обычной s-связи (сравните: 0,146 нм в дивиниле и 0,154 нм в этане). Причина такого "выравнивания" длин углерод-углеродных связей в дивиниле состоит в том, что 2 р
-орбитали всех четырех углеродных атомов перекрываются между собой (правда, это перекрывание между C 2
и С 3
несколько меньше) с образованием единой молекулярной орбитали с равномерным по своей молекуле p-электронным облаком.
Взаимодействие двух соседних p-связей способствует процессу взаимного влияния атомов в такой системе (эффект сопряжения). Это приводит к снижению общей энергии молекулы. В результате повышается ее устойчивость. В то же время молекула дивинила при химических реакциях ведет себя намного активнее, чем обычный алкен. Особенно это проявляется в реакциях присоединения.
По систематической номенклатуре диеновые углеводороды называют так же, как и этиленовые, но заменяют при этом суффикс -ен
на -диен
(две двойные связи). Положение каждой двойной связи обозначают цифрой. Нумерацию производят таким образом, чтобы сумма цифр, обозначающая положение двойных связей, была наименьшей:
В систематической номенклатуре сохраняются такие названия, как аллен
(пропадиен-1,2), дивинил
(бутадиен-1,3), изопрен
(2-метилбутадиен—1,3).
Изомерия диенов зависит от различного положения двойных связей в углеродной цепи и от строения углеродного скелета:
2-метилбутадиен-3 3-метилбутадиен-1,2
Н 3
С—СН==С==СН—СН 3
Н 2
С==СН—СН 2
—СН==СН 2
Н 2
С==С==СН—СН 2
—СН 3

пентадиен—2,3 пентадиен-1,4 пентадиен-1,2
Из диеновых углеводородов особое значение имеют дивинил (бута-диен-1,3) и изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Рассмотрим основные способы получения этих диенов.
1. Основным промышленным способом получения дивинила и изопрена является дегидрирование соответствующих бутан-бутиленовых или изопентанамиленовых смесей над катализатором (Сr 2
O 3
):
Исходные вещества (сырье) выделяют из продуктов нефтепереработки или попутных газов.
2. Впервые дивинил был получен по методу С.В.Лебедева (1874—1934) из этилового спирта. Затем этот метод был положен в основу промышленного синтеза (1932). В качестве катализатора были предложены оксиды алюминия и цинка, способствующие одновременной дегидратации (отщеплению воды) и дегидрированию (отщеплению водорода):
2C 2
H5OH ——————® Н 2
С==СН—СН==СН 2
+ 2Н 2
O + Н 2

3. Дивинил и изопрен в небольших количествах выделяют из продуктов пиролиза нефти.
4. Физические и химические свойства

Физические
свойства. Некоторые физические свойства наиболее известных диенов представлены в табл. 1. Общие закономерности, свойственные для гомологического ряда алкенов, прослеживаются и для диеновых углеводородов.
Таблица1. Физические свойства некоторых диеновых углеводородов
Химические свойства.
Диены, содержащие в молекуле несопряженные (изолированные) двойные связи, ведут себя как обычные алкены. В то же время диены с сопряженными двойными связями обладают высокой реакционной способностью и отличаются рядом особенностей. Однако для тех и других характерны прежде всего реакции присоединения.
Реакции присоединения.
Присоединение водорода (гидрирование), галогенов (галогенирование), галогенводородов (гидрогалогенирование) может протекать не только по месту одной или двух отдельных двойных связей (1,2-присоединение), но и к крайним углеродным атомам (1,4-присоединение):
Из этих примеров видно, что в зависимости от характера присоединения (1,2- или 1,4-) образуются различные продукты.
Присоединение в 1,2- положение не требует особого объяснения — оно вытекает из общих свойств алкенов: в результате присоединения происходит обычный разрыв одной или двух двойных связей. Иначе идет присоединение в 1,4-положение. Известно, что молекула диена представляет собой систему, в которой происходит взаимодействие двух соседних двойных связей с образованием единого p-электронного облака (см. раздел 3.1). Под влиянием атакующего реагента такая система поляризуется с перераспределением электронной плотности. В результате на противоположных концах молекулы под влиянием динамического эффекта сопряжения возникают противоположные частичные заряды:
К этим концам молекулы и стремятся противоположно заряженные частицы реагента (под влиянием p-электронной системы диена происходит, в первую очередь, поляризация молекулы реагента):
Н 2
С==СН—СН==СН 2
+ НВr Н 2
СВr—СН==СН—СН 3

Таким образом, в результате присоединения к диенам вначале происходит разрыв двух двойных связей, а затем присоединение атомов реагента к крайним ненасыщенным углеродным атомам (C 1
и C 4
). Между атомами С 2
и С 3
устанавливается двойная связь. Это осуществляется за счет расспаривания 2 р
-орбиталей двойных связей. Две из этих орбиталей (принадлежащие атомам C 1
и C 4
) создают обычные s-связи с атомами реагента, а две другие (у атомов С 2
и С 3
), перекрываясь между собой еще в большей степени, образуют новую двойную связь.
Выход продуктов 1,4- или 1,2-присоединения зависит от характера реагента и от условий проведения реакции. Например, водород в момент выделения
(при взаимодействии цинка с соляной кислотой) присоединяется в положение 1,4, а газообразный водород (над катализатором Ni) - в положение 1,2 или гидрирует диен полностью до бутана:
Если присоединение НВr идет при –80 °С, то образуется 80 % продукта присоединения в положении 1,2 и 20 % — в положение 1,4; если же реакцию проводить при 40 °С, то соотношение продуктов будет обратным.
Диеновые синтезы.
Этот вид реакций заключается в 1,4-присоединении алкена или алкина (ацетиленового углеводорода) к диену с сопряженными двойными связями. Например:
Такие реакции используют для получения многих циклических органических соединений. Непредельные соединения, вступающие в реакцию с диенами, называют диенофилами.
Диеновые синтезы известны как синтезы Дилъса — Альдера
(по имени ученых, открывших эти реакции).
Реакции полимеризации.
Диеновые углеводороды обладают исключительно важной особенностью: они легко вступают в реакции полимеризации с образованием каучукоподобных высокомолекулярных продуктов. Реакции полимеризации протекают с присоединением молекул друг с другом в 1,4- или 1,2-положении, а также с одновременным присоединением в 1,4-и 1,2-положения. Вот как выглядит фрагмент формулы продукта полимеризации дивинила (бутадиена-1,3), если присоединение молекул друг к другу идет в положение 1,4:
nН 2
С=СН—CН=СН 2
® ... —Н 2
С—СН=СН—СН 2
—СН 2
—CH=СН—СН 2
—...
бутадиен-1,3 фрагмент формулы полибутадиена
Этот фрагмент полимера можно представить в сокращенной форме:
Аналогично записывают и уравнение реакции полимеризации изопрена (2-метилбутадиена-1, 3
):
nН 2
С=С—CН=СН 2
® ... —Н 2
С—С=СН—СН 2
—СН 2
—C=СН—СН 2
—...
2-метилбутадиен-1,3 фрагмент формулы полиизопрена
В общем виде формулу полиизопрена записывают так:
Дивинил
(бутадиен-1,3) Н 2
С=СН—СН=CН 2
— бесцветный газ с резким запахом. Служит одним из важнейших мономеров для производства синтетических каучуков и латексов, пластмасс и других органических соединений.
Изопрен
(2-метилбутадиен-1,3) Н 2
С=С—СН=СН 2
-
бесцветная жидкость. Является структурным компонентом природного каучука и других соединений (терпенов, каротиноидов и др.). Служит мономером для получения синтетического каучука.
Хлоропрен
(2-хлорбутадиен-1,3) Н 2
С=С—СН=СН 2
–
бесцветная токсичная жидкость. В качестве сырья для получения хлоропрена используется винилацетилен H 2
C=CH—CºCH. Служит для производства хлоропренового синтетического каучука.
Каучуки и резины относят к эластомерам. Каучуки делят на натуральный
(природный) и синтетические.

Натуральный каучук (НК) представляет собой высокоэластичную массу, получаемую из млечного сока (латекса — взвесь мельчайших частичек каучука в воде) некоторых тропических деревьев (гевеи бразильской и др.) и растений (кок-сагыз, тау-сагыз, гваюла). Натуральный каучук — природный непредельный полимер (C 5
H 8
) n
со средней молекулярной массой от 15 000 до 500 000.
Установлено, что структурной единицей натурального каучука является изопреновая группировка:
другими словами, натуральный каучук — полимер изопрена. Соединять между собой в 1,4-положении, изопреновые группировки образуют макромолекулу каучука линейного строения, имеющую цис
-конфигурацию (метиленовые группы
—СН 2
— расположены по одну сторону omдвойной связи):

Наиболее важным отличием натурального каучука является его высокая эластичность — способность к большому растяжению под действием внешней нагрузки и восстановлению своей формы после ее снятия. Натуральный каучук растворяется во многих углеводородах, образуя вязкие растворы. Подобно диенам, он вступает во многие реакции присоединения.
Другой разновидностью полимера изопрена является гуттаперча.
В отличие от каучука она не обладает эластичностью. Причина этого в различном строении макромолекул этих природных полимеров. Если в макромолекуле натурального каучука фрагменты ее цепи у каждой двойной связи расположены в цис
-положении, то в макромолекуле гуттаперчи — в транс
-положении (метиленовые группы
—СН 2
— расположены по разные стороны от двойной связи):

Итак, эти полимеры, обладая одинаковой структурной регулярностью
(все изопреновые участки в их макромолекулах соединены друг с другом одинаково — в 1,4-положении), имеют в то же время различное пространственное
строение. В макромолекуле каучука все метальные группы расположены по разные стороны цепи, а в макромолекуле гуттаперчи — по одну. Это приводит к тому, что в отличие от каучука макромолекулы гуттаперчи вытянуты и расположены близко друг к другу, испытывая значительное межмолекулярное притяжение. Поэтому при сильном растягивании такого образца он разрывается. В то же время макромолекулы каучука, как более автономные, под влиянием теплового движения свертываются в клубки (глобулы). При приложении усилия эти клубки разворачиваются, а при снятии его — сворачиваются вновь.
Каучук — пластический материал. Изделия из него обладают рядом недостатков: при повышении температуры становятся липкими, теряют форму, а при низкой температуре — эластичность. Поэтому каучук нельзя использовать непосредственно. Для придания каучукам прочностных свойств, эластичности и термостойкости их подвергают обработке серой — вулканизируют
(процесс протекает в специальных аппаратах при 140—180° С). В результате каучук превращается в технический продукт — резину, которая содержит около 5 % серы. Ее роль состоит в том, что она "сшивает" между собой макромолекулы каучука, образуя сетчатую структуру. Кроме серы в резину входят также различные наполнители, пластификаторы, красители, антиокислители (антиоксиданты) и др.
Высокая потребность промышленности в каучуке привела к тому, что большая часть его производится синтетическим путем. Некоторые сорта синтетического каучука не уступают натуральному, а по некоторым свойствам даже превосходят его.
Синтетические каучуки (СК) — синтетические аналоги натурального каучука, получаемые из мономеров (каучукогенов) — дивинила, изопрена, хлоропрена, а также из алкенов.
Рассмотрим кратко основные типы СК.
Бутадиеновые каучуки
(СКВ) получают полимеризацией бутадиена-1,3 (дивинила) на стереоспецифических катализаторах. Бутадиеновый каучук относится к каучукам общего назначения. Обладает высокой износо- и морозостойкостью. Устойчив к многократным деформациям. В сочетании с другими каучуками его применяют (в виде резин) в основном в шинном производстве (изготовление протекторов), а также в производстве обуви и других изделий.
Бутадиен-стирольные каучуки
(СКС) также относятся к каучукам общего назначения. Получают совместной полимеризацией бутадиена-1,3 и стирола С 6
Н 5
—СН=СН 2
. Эти каучуки отличаются большой прочностью и применяются для изготовления протекторов автомобильных шин, кабелей, а также в обувной промышленности. Из него вырабатывают предметы санитарии и гигиены. Макромолекулярная цепь СКС состоит в основном из 1,4-звеньев. Недостатком этого каучука является нестойкость к маслам и органическим растворителям.
Бутадиеннитрильные каучуки
. (СКН) получают совместной полимеризацией бутадиена-1,3 и акрилонитрила H 2
C=H—CN. Эти каучуки состоят, главным образом, из продуктов 1,4-присоединения. СКН — каучуки специального назначения. Их отличает высокая масло- и бензостойкость. Они устойчивы к повышенной температуре. В виде латекса используют в производстве бумаги и нетканых текстильных изделий.
Изопреновый каучук
(СКИ) имеет строение, подобное природному каучуку, (цис-1,4).
Например, в каучуке марки СКИ- 3
содержание цис
-1,4-звеньев такое же, как и у натурального каучука. Поэтому он является синтетическим заменителем натурального каучука. Получают полимеризацией изопрена на стереоспецифических катализаторах.
Хлоропреновый каучук
(наирит, неопрен) получают полимеризацией хлоропрена:
Этот каучук обладает высокой светостойкостью, озоно- и теплостойкостью. Устойчив к различным маслам и нефтепродуктам, ко многим органическим растворителям. Отличается большой износостойкостью и негорючестью. Используется в качестве изоляции, а также для производства бензостойких резиновых изделий.

Название: Диеновые углеводороды (алкадиены, или диолефины)
Раздел: Биология и химия
Тип: реферат
Добавлен 21:26:06 02 февраля 2004 Похожие работы
Просмотров: 11795
Комментариев: 17
Оценило: 16 человек
Средний балл: 4.3
Оценка: 4   Скачать

Диизопропенил (2,3-диметилбутадиен-1, 3)

Срочная помощь учащимся в написании различных работ. Бесплатные корректировки! Круглосуточная поддержка! Узнай стоимость твоей работы на сайте 64362.ru
Привет студентам) если возникают трудности с любой работой (от реферата и контрольных до диплома), можете обратиться на FAST-REFERAT.RU , я там обычно заказываю, все качественно и в срок) в любом случае попробуйте, за спрос денег не берут)
Да, но только в случае крайней необходимости.

Реферат: Диеновые углеводороды (алкадиены, или диолефины)
Сочинение 9.3 Шаблоны 2022
Дипломная работа по теме Постановочний план вистави за п’єсою Олександра Фредро "Згасла свічка"
Современные Языки Реферат
Сочинение Как Я Утром Собираюсь В Школу
Курсовая работа по теме Поняття доходу підприємства, сфера його практичного застосування та обчислення
Инструментальный Контроль Реферат
Контрольная работа по теме Банковские электронные услуги
Контрольная работа: Теорія раціональних очікувань
Обязанности Гражданина Курсовая
Контрольная Работа На Тему Хранение Плодов И Овощей. Виноградные Вина
Значение Танца В Жизни Человека Реферат
Технико Экономическое Обоснование Изоляции Тепловой Сети
Хромового Дубления Информация Для Реферата
Контрольная Работа На Тему Диагностика Целей И Намерений Конкурентов
Контрольная работа: Тара и упаковка. Скачать бесплатно и без регистрации
Душа Человека Это Сочинение
Алгоритм 1.
Реферат: Методические рекомендации по подготовке федеральными органами исполнительной власти главными распорядителями средств федерального бюджета предложений по перечню приоритетных расходных обязательств субъектов российской федерации и муниципальных образований
Реферат На Тему Особливості Провадження В Справах Неосудних Осіб І Осіб , Які Захворіли Душевною Хворобою Після Вчинення Злочину
Мифы Древнего Египта Реферат По Истории
Доклад: Технические средства радиоэлектронной борьбы на море
Доклад: Глиэр Рейнгольд Морицевич
Реферат: Иван Яковлевич Корейша в русской литературе