Развитие понятий о химическом производстве в процессе изучения курса органической химии в средней школе - Педагогика курсовая работа

Главная

Педагогика
Развитие понятий о химическом производстве в процессе изучения курса органической химии в средней школе

Ознакомление учащихся с химическими производствами в органической химии. Изучение темы "Непредельные углеводороды" в школьном курсе. Пути сокращения и утилизации газовых выбросов. Разработка урока на тему: "Переработка нефти и природного газа".


посмотреть текст работы


скачать работу можно здесь


полная информация о работе


весь список подобных работ


Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
«Развитие понятий о химическом производстве в процессе изучения курса органической химии в средней школе»
б) вскрыть основные научные принципы промышленной переработки нефти;
в) показать успехи нефтяной промышленности.
Учитель сначала знакомит учащихся с нефтью -- объясняет:
а) народнохозяйственное значение нефти; б) важнейшие ее месторождения; в) способы добывания; г) неуклонный рост нефтедобычи в нашей стране; д) состав; е) физические свойства.
Большое значение при этом имеет демонстрация нефти и нефтепродуктов, а также (при наличии соответствующих условий) демонстрация опытов, характеризующих сравнительно растворимость и горючесть нефтепродуктов, бензин и керосин как растворители и др.
Только после этого следует познакомить учащихся с переработкой нефти - перегонкой и крекингом.
I. Перегонка нефти. Об основном принципе перегонки нефти и промышленности учащиеся получают представление на лабораторном опыте. Учитель демонстрирует перегонку нефти с перегретым паром (рис. 1).
Рис. 1 - Перегонка нефти в лабораторных условиях
В колбе А нагревают воду - получает пар, а в колбе Б - одновременно нагревает нефть (при отсутствии нефти нагревает заранее приготовленную смесь мазута или машинного масла, керосина и бензина). Собранную в приемнике (вместе с водой) смесь углеводородов разделяет с помощью делительной воронки.
О перегонке нефти в промышленности учитель в лекционной фирме сообщает учащимся следующее.
Перегонка нефти в промышленности происходит в специальной установке (рис. 3). Этот процесс основан на различных температурах кипения находящихся в нефти углеводородов. Процесс начинается в трубчатой печи, названной так потому, что внутри её находится стальной, очень большой длины, изогнутый трубопровод. Отапливается печь мазутом. Непрерывно перекачиваемая через трубопровод нефть нагревается, примерно до 400 С, и поступает в ректификационную колонну. Эта колонна имеет большое количество горизонтальных перегородок, так называемых тарелок с отверстиями. Нефтепродукты с низкой температурой кипения через отверстия тарелок поднимаются в верхнюю часть колонны, постепенно охлаждаются и в жидком состоянии задерживаются на той или иной тарелке. Нефтепродукты же с более высокой температурой кипения задерживаются на тарелках уже в нижней части колонны. Через отверстия тарелок летучие нефтепродукты поднимаются вверх, а жидкие стекают вниз (рис. 2).
Рис. 2 - Перегонка нефти в промышленности: 1 - трубчатая печь для нагревания нефти; 2 - ректификационная колонна
Более полному отделению летучих нефтепродуктов от жидкости содействует подаваемый снизу перегретый пар, который идёт навстречу стекаемой жидкости.
Так последовательно, в направлении снизу вверх, при различной температуре из нефти выделяются: мазут, соляровое масло, керосин, лигроин и бензин. Пары бензина в холодильнике охлаждаются и конденсируются. Некоторая часть бензина возвращается в колонну для орошения и охлаждения поднимающихся вверх летучих нефтепродуктов.
Полученные нефтепродукты по особым трубам из ректификационной колонны выводятся и снова подвергаются перегонке. Путём последующей перегонки из мазута выделяют различные смазочные масла (веретённое, машинное, цилиндровое и др.), а также вазелин, парафин и другие ценные нефтепродукты. После окончательной фракционной перегонки нефти остается нелетучий продукт - гудрон.
В основе фракционной перегонки нефти лежат общие технологические принципы: непрерывность процесса, поток и противоток и циркуляция продуктов переработки. Здесь же имеет место и непрерывная циркуляция тепла: тепло получившихся продуктов перегонки используется для предварительного подогрева нефти, а тепло дымовых газов - для некоторого подогрева воздуха, необходимого для сжигания в печи мазута.
Для проверки и закрепления изложенного материала учитель предлагает учащимся вопросы:
На каком свойстве нефти основана её фракционная перегонка?
Из каких аппаратов состоит нефтеперегонная установка?
Как в ректификационной колонне получаются важнейшие нефтепродукты?
Какие общие технологические принципы лежат в основе фракционной перегонки нефти?
2. Крекинг нефти . Химический способ переработки нефти - крекинг-процесс, при наличии соответствующих условий в упрощенной форме на уроке или на вне-классных занятиях, можно показать учащимся. Учитель сначала уясняет учащимся сущность крекинга нефти. Сообщает им, что если нефть нагревать сильнее, чем при фракционной перегонке, то находящиеся в пей углеводороды начинают изменять свой химический состав; при этом молекулы их распадаются на более мелкие по составу молекулы -- образуется смесь жидких газообразных предельных и непредельных углеводородов с меньшим молекулярным весом, а следовательно, с более низкой температурой кипения - увеличивается выход наиболее пенного продукта - бензина. Напоминает учащимся общий состав и характерные химические свойства предельных и непредельных углеводородов. Обращает внимание учащихся на то, что образующиеся при крекинге непредельные углеводороды обнаруживают по обесцвечиванию ими бромной воды или раствора марганцевокислого калия. Крекинг нефти демонстрируется на следующем приборе (рис. 3).
В этом приборе три основные части: печь для нагревания крекируемого сырья - железная трубка-приёмник для жидких продуктов и приёмник для газа. В качестве крекируемого сырья используется керосин, предварительно очищенный от непредельных соединений или мазут, оставшийся после фракционной перегонки нефти. Нагревание производится с помощью газовых горелок, паяльной лампы, угольной жаровни. К получившимся жидким и газообразным продуктам приливается бромная вода или раствор марганцевокислого калия - обнаруживаются образовавшиеся непредельные углеводороды. [6 - 8]
Рис. 3 - Крекинг нефти в лабораторных условиях
Рис. 4 - Расход сточной и технической вод (в м 3 /т кокса) при мокром тушении кокса без использования сточных вод в оборотном водоснабжении
Рассмотрим некоторые пути сокращения количества фенольных сточных вод.
1. Объем конденсата первичных газовых холодильников зависит от влажности исходного угля и количества пирогенетичсской влаги, на долю которой приходится менее 20% общего объема конденсата. При термоподготовке основная часть влаги угля удаляется при температурах 100-200°С, т.е. в условиях, исключающих разложение органической массы угля. Влага угля, выводимая из системы, практически свободна от токсичных веществ, т.е. на 0,06-0,07 м 3 /т шихты (или на 0,9-0,10 м 3 /т кокса) уменьшается балансовое количество загрязненных сточных вод.
2. Дополнительным источником сточных вод является принятая схема выделения аммиака из надсмольной воды при десорбции его острым паром. Расход пара на десорбцию аммиака составляет 20-25% объема перерабатываемой воды, или 40-45 т/т аммиака. Переход на обогрев аммиачных колонн глухим паром позволил бы уменьшить объем сточных вод на 0,03-0,07 м 3 /т кокса. Необходимо, чтобы коксохимическое предприятие возвращало на теплоэлектростанцию как можно больше конденсата глухого пара; в настоящее время значительная его часть поступает в сточные воды. Сокращение расхода острого пара и более полный возврат конденсата уменьшает не только объемы сточных вод, но и затраты на химическую водоочистку и водоподготовку в системе ТЭС.
3. Закрытие цикла конечного холодильника без улавливания в голове процесса несколько увеличивает объем сточных вод. В то же время переход к улавливанию цианистого водорода, сероводорода и аммиака в начале газового тракта делает ненужным узел конечного охлаждения и уменьшает объем сточных вод на 0,05 м 3 /т кокса [4,5].
На ряде производств опасность представляют выбросы из воздушников. Отдельные виды выбросов попадают в коксовый газ. Так, на всасывающую линию нагнетателей подаются выбросы из воздушников пиридиновых установок. В этих выбросах содержатся токсичные цианистый водород и пиридиновые основания. В коксовый газ возвращают и легкую фракцию сырого бензола, которая не утилизируется на ряде предприятий. В пекококсовый газ подается отработанный газ после обработки пека воздухом.
Серьезную проблему представляли выбросы бензольных углеводородов из воздушников технологического оборудования и цехов ректификации сырого бензола. Потери составляли около 2% от массы сырого бензола. В настоящее время разработана двухступенчатая схема охлаждения парогазовой смеси с конденсацией продуктов и последующей абсорбцией бензольных углеводородов захоложенными сольвентами или ксилолами.
Существует несколько видов выбросов, содержащих пары ряда токсичных веществ, включая и полициклические ароматические углеводороды, которые не удается утилизировать. Возможным решением в этом случае является дожигание органических веществ, лучше - каталитическое. Для этой цели используют катализаторы - оксиды ванадия и меди, нанесенные на оксид алюминия. Температура каталитического процесса 400-500°С, объемная скорость 10-25 тыс. ч- 1 . Степень очистки составляет 97-100% при содержании углеводородов в исходной смеси 6-18 г/м 3 (отбросные газы отделения пекоподготовки).
Рис. 5 - Схема дожигания теплоносителя в производстве формованного кокса: 1 - теплообменник; 2 - контактный аппарат с кипящим слоем катализатора; 3 - циклон
Метод каталитического дожигания успешно используется и для очистки избыточного газа-теплоносителя установок формованного кокса. Особенностью такого газа является низкое содержание кислорода - 0,3-0,7%. В газе кроме углеводородов содержится 3-8 г/м 3 угольной пыли, загрязненной смолистыми веществами, пары воды и сероводород.
Для очистки (рис. 5) используется аппарат с кипящим слоем катализатора 2. Избыточный теплоноситель разбавляется воздухом до концентрации кислорода 4 об. % и поступает в реактор. Здесь окисляются все органические вещества, включая и смолу, адсорбированную на поверхности частиц пыли. Мелкодисперсные частицы пыли проходят через слой катализатора. Теплоноситель охлаждается в теплообменнике 1 , очищается от пылинок в циклоне 3 . или на металлокерамических фильтрах и выбрасывается в атмосферу.
Достоинством отходов углеобогатительных фабрик является высокая степень готовности к переработке (стабильный состав минеральной части, однородный гранулометрический состав). В РФ разработана прогрессивная технология получения из, отходов углеобогащения искусственного пористого заполнителя (аглопорита) для легких бетонов.
В настоящее время отходы углеобогащения можно использовать в качестве следующих материалов:
1) сырье для производства аглопорита, стеновых керамических изделий, вяжущих материалов, дренажных труб, керамической плитки и других строительных материалов;
2) материалы для строительства дорог и земляных сооружений (строительный щебень, дорожные основания дамб, балластировка железных дорог);
3) сырье для сернокислотного производства-серный колчедан;
4) материалы для закладки выработанного пространства» шахт и планировки поверхности, нарушенной горными работами;
5) сырье для производства удобрений;
6) сырье для получения кремнеалюминиевых сплавов, материалов на основе карбида кремния, глинозема, сульфата алюминия и др.
Наибольшее значение имеют два первых направления.
Строительные материалы на основе отходов добычи и обогащения углей дешевле по сравнению с приготовленными из традиционного сырья: аглопорит - на 28%, кирпич - на 16%. При этом не полностью учтена экономия капитальных затрат на организацию добычи традиционного сырья.
Существуют, однако, организационные трудности, определяющиеся необходимостью сооружения самостоятельных производств строительных материалов, соответствующих по мощности углеобогатительным фабрикам. Трудной и не полностью решенной проблемой остаются переработка и утилизация отходов флотации углей, так как в этом случае необходимо не только тщательное механическое обезвоживание этих отходов,, но и уничтожение органических флотореагентов, уносимых вместе с углем.
Своеобразным твердым отходом становится сульфат аммония - низкосортное удобрение, на изготовление которого используют значительные количества дефицитной серной кислоты.
Крупным достижением коксохимической промышленности явилась утилизация смолистых отходов производства - фусов, кислых смолок сульфатных цехов и цехов по переработке сырого бензола и нафталина. Количество фусов составляет 0,15-0,18% от сухой шихты, кислой смолки цехов улавливания - 0,05%; столько же кислой смолки получают и при очистке сырого бензола.
Была разработана схема утилизации фусов, возвращаемых в угольную шихту, а также технология совместной утилизации кислых смолок, масел с очистных сооружений, кубовых остатков от ректификации бензола, полимеров, сильно загрязненных сточных вод, которая предполагает приготовление водно-масляной эмульсии из смеси отходов. Эту смесь затем дозируют в шихту. При этом эмульгаторами служат полимерные продукты, содержащиеся в отходах. В настоящее время эмульсионный способ утилизации практически всех образующихся химических отходов (кислых и щелочных, органических и неорганических) ' внедрен на большинстве коксохимических предприятий востока и центра РФ.
Урок на тему: Переработка нефти и природного газа
I. Нефть - это сложная смесь насыщенных (алканов), ароматических углеводородов и циклоалканов с примесью неорганических веществ.
Нефть - маслянистая жидкость от светло-бурого до чёрного цвета, с характерным запахом, в воде не растворяется, поэтому образует на её поверхности плёнку, не пропускающую воздух (одна из экологических проблем).
Цель переработки нефти: получение бензина и сырья для нефтехимии.
а) перегонка (физический процесс) - первичная переработка нефти - выход не более 20%,
б) крекинг (химический процесс) - вторичная переработка - выход до 80%.
Фракция - смесь УВ, кипящих в определённом температурном интервале.
Автомобильный бензин, авиационный бензин
Подвергают вторичной переработке, часть мазута используют в качестве топлива
· устройство ректификационной колонны (Н = 50 - 60 м, Д = 3 м);
1. Бензиновая - С 5 - С 12 , tє кипения = 40 - 200 о С - состав бензина
2. Лигроиновая - С 8 - С 14 , tє кипения = 150 - 250 о С - горючее для тракторов
3. Керосиновая - С 12 - С 18 , tє кипения = 180 - 300 о С - горючее для тракторов, ракет
4. Дизельная - С 12 - С 18 , tє кипения = 180 - 350 о С - дизельное топливо
Главный недостаток перегонки нефти - малый выход бензина (20 - 30%).
Крекинг термический - 470 - 550 о С, р = 2-6 Мпа
Состав бензина - разветвленные углеводороды, непредельные (но их меньше, чем в бензине термического крекинга).
Пиролиз - высокотемпературный крекинг - 650 - 700 о С. Получают непредельные углеводороды.
Риформинг - получение ароматических углеводородов (ароматизация нефти)
Химическая переработка углеводородов нефти позволяет получать не только горюче смазочные материалы, но и целый ряд органических веществ (схема).
Реформинг (ароматизация) - превращение предельных углеводородов в ароматические, что улучшает качество бензина. Сущность риформинга - дегидрирование в присутствии катализатора - платины.
· применение метана и его соединений.
Таблица 1 - Состав природного и попутного нефтяных газов (в объёмных процентах)
Природный газ Уренгойского месторождения
Попутный газ Суторминского месторождения
Попутный газ Пограничного месторождения
Плотность . Измеряется в кг/м 3 , по плотности нефти можно судить о её составе, применение нефти зависит от её состава. В нефти с небольшой плотностью меньше тяжелых углеводородов: асфальтенов, битумов, её легче отделить от воды и механических примесей.
Вязкость - свойство нефти оказывать при передвижении сопротивление перемещению частиц относительно друг друга, чем меньше вязкость, тем легче нефть передвигается по трубам при транспортировке, легче поддается переработке.
Газовый фактор - количество газа на 1 тонну нефти, газ отделяется на месторождении, либо подается потребителю, либо подается на факел
· тяжёлые - плотность 0,910-1,05 г/см 3
По содержанию твёрдых парафинов, растворённых в нефти (нефтяной парафин):
· парафинистые или парафиновые - более 1,5%-6%
Нефть - это очень ценное полезное ископаемое, но неправильное использование и нарушение технологии добычи нефти приводят к серьёзным последствиям.
Следует отметить основные экологические проблемы:
предприятия нефтегазового комплекса, теплоэлектроцентрали;
Основными источниками загрязнений водоёмов являются стоки от буровых скважин, транспортных средств. Химические реагенты, нефть, нефтепродукты, фенолы, тяжёлые металлы являются основными загрязнителями, попадающими в водоёмы. Тяжёлые фракции нефти, оседая на дно рек, способствуют хроническому загрязнению и вызывают гибель данной фауны
3. Нарушение почвенно-растительного покрова.
Почвы подвергаются химическому загрязнению в районах месторождений нефти и газа. В районах пробуренных скважин отмечается повышенное содержание в почве цинка, свинца, никеля, хрома, бора, стронция. Вечная мерзлота способствует накоплению загрязняющих веществ в почве и длительному хранению. В условиях низких температур растительный покров развивается чрезвычайно медленно, поэтому природа более ранима. Чем в других районах планеты.
Длительность восстановления ландшафтов составляет от 15 до 100 лет, но основная их часть вообще не восстанавливается. Из-за бездумного освоения нефтегазовых ресурсов Ямала выведено из оборота 60тыс. км 2 оленьих пастбищ, в 1990 году сгорело 14 тыс. км 2 ягельников. При существующей практике экосистемы разрушены на 20-30%.
Вопрос: «Что такое парафин, который применяется для изготовления свечей, с химической точки зрения?»
Парафин - это воскоподобное вещество, смесь предельных углеводородов состава С 18 Н 38 - С 35 Н 72 , t плавления = 40-60 0 С, получают из нефти. Применяют для приготовления парафинистой бумаги, пропитки древесины в спичечном и карандашном производствах, как изоляционный материал, химическое сырьё и т.д. В медицине используют для парафиноле чения.
искусственные - производят из нефти и используют для дорожного покрытия дорог, это смесь битумов -13-60% и песка, гравия, щебня.
· В нашем городе есть компрессорная станция КС-1. Поясните, пожалуйста, чем занимаются компрессорные станции?
· Почему во многих учебниках написано, что метан, этан - это газы без запаха; а газ, который применяется в быту, обладает сильным неприятным запахом?
· Что означают марки бензина, например: А-76, АИ-92, АИ-96, АИ- 96 и др?
· На каком топливе работают самолёты?
· Нефть это вещество, или смесь веществ?
· Какие вещества входят в её состав?
· Чем отличаются по составу попутный и природный нефтяные газы?
· Какой газ природный или попутный имеет больше возможностей для нефтехимии?
· Перегонка это физический или химический процесс? На каком свойстве веществ основана перегонка?
· Крекинг это физический или химический процесс?
бензин, полученный прямой перегонкой, термическим или каталитическим крекингом?
· Как вы понимаете слова Д.И.Менделеева «Нефть - не топливо, топить можно и ассигнациями»?
1. Рассчитайте объем СО 2 , возвращенного в круговорот углерода в результате деятельности метанокисляющих бактерий, если ими было утилизировано из воздуха 4,8 т СН 4 . Процесс биологического окисления метана идет ступенчато:
СН 4 ? СН 3 ОН ? НСНО ? НСООН ? СО 2 .
Масса СН 4 в атмосфере равна 4,3*10 8 т, а общая масса СО 2 - 2,3*10 12 т.
2. Один из способов очистки коксового газа от оксидов азота(II) - использование метана.
Какой объем СН 4 расходуется в час на взаимодействие с NO на установке по очистке коксового газа производительностью 130 тыс. м 3 /ч, если в 1 м 3 коксового газа содержится 6 см 3 NO?
3. На нефтеперерабатывающем заводе негерметичное соединение коммуникаций приводит к утечке бензина или другого нефтепродукта. Например, при утечке одной капли бензина в секунду потери топлива в месяц составляют 130 л, а в год - 1560 л. Сколько километров мог бы пройти автомобиль в месяц и в год, если его расход составляет 15 л на 100 км? Какой вред могут принести окружающей среде потери нефти и нефтепродуктов в нефтеперерабатывающей промышленности?
4. В настоящее время муравьиную кислоту получают из природного газа путем каталитического окисления содержащегося в нем метана. Вычислите объем природного газа (н. у.), необходимого для получения муравьиной кислоты массой 69 т, если объемная доля метана в нем равна 0,95. Определите преимущества данной технологии по сравнению с методом получения муравьиной кислоты путем разложения формиата натрия серной кислотой при охлаждении раствора.
Борисов И.Н. Об изучении химических производств, жури. «Химия в школе», 1954, № 1.
Шаповаленко С.Г. Вопросы политехнического обучения в процессе преподавания химии, журн. «Химия в школе», 1953, № 2.
Цветков Л.А., ред. Сборник «Производственные экскурсии по химии в школе, 1953.
Павлов Б.А. и др. Технология неорганических веществ. Пособие для учителей средней школы, 1954.
Вольфкович С.И. и др. Общая химическая технология, т. I, 1952.
Борисев М.И. Методика преподавания химии, т. 2, 1954.
Цветков Л.А, Химические опыты при изучении каучука и нефти, М.: «Химия в школе», 1953, № 6.
Терпогосова К.А. Нефть и продукты её переработки, 1952.
9.. Барковский Е.В., Врублевский А.И. Тесты по химии, Минск, 2002.
Методика преподавания темы "Непредельные углеводороды" в школьном курсе химии: определение целей и задач урока, разработка плана проведения занятия. Ознакомление с основными способами получения этилена, демонстрация их на уроках химии в средней школе. курсовая работа [610,1 K], добавлен 07.09.2011
Методические принципы ознакомления учащихся с химическими производствами. Экологическое воздействие выбросов химических производств. Производство извести и переработка нефти как пример первоначального изучения химического производства в VIII классе. курсовая работа [724,8 K], добавлен 24.12.2009
Понятие экологизации окружающей среды, методика и необходимость донесения информации о ней на уроках химии в VIII–XI классах, порядок разработки специальных программ. Разработка темы "Основания" в курсе неорганической и органической химии, тестов, задач. курсовая работа [157,8 K], добавлен 27.12.2009
Критерии оптимизации объема и сложности школьного курса химии, дидактические принципы отбора учебного материала. Особенности построения курса органической химии. Построение, разработка курса химии, ориентированного на систему понятий о химической реакции. курсовая работа [183,9 K], добавлен 04.01.2010
Содержание экологических знаний в курсе химии средней школы, экологическое воспитание и образование школьников. Задачи с экологическим содержанием на уроках химии и нетрадиционные задачи по органической химии. Урок-практикум по решению задач по химии. курсовая работа [55,4 K], добавлен 24.12.2009
Анализ изложения темы "Углеводороды" в школьных учебниках по химии. Тестирование – как метод педагогического контроля. Формирование оценочной шкалы тестового контроля. Методика изучения экологических аспектов разделов темы на уроках химии в школе. дипломная работа [345,4 K], добавлен 27.09.2010
Особенности изучения темы "Непредельные углеводороды" в школьном курсе химии. Строение углеводородов ряда этилена. Получение и применение алкенов, алкадиенов и алкинов, описание их свойств. Методические разработки по теме "Непредельные углеводороды". дипломная работа [2,1 M], добавлен 21.09.2011
Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д. PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах. Рекомендуем скачать работу .

© 2000 — 2021



Развитие понятий о химическом производстве в процессе изучения курса органической химии в средней школе курсовая работа. Педагогика.
Реферат: Правовая социализация личности
Реферат: Особливості кримінального покарання неповнолітніх (компаративний аспект)
Дневник Практики Заполненный По Дням
Что Такое Нравственный Выбор Сочинение Рассуждение 9.3
Контрольные Работы 10 Класс Тригонометрические Формулы
Расчет ковшового элеватора и выбор его основных элементов
Сочинение по теме Какой смысл придавал Пушкин поэту и поэзии
Магазин Эссе Симферополь Пушкина
Доклад по теме Воевода Даниил Федорович Адашев
Реферат: Правовые отношения
Контрольная Работа 1 Геометрия 8 Класс Погорелов
Сочинение Миниатюра Золотая Осень 3 Класс
Реферат: Нейросекреторные клетки
Реферат: Християнство, як релігія до Володимира
Сочинение На Тему Смысл Пьесы Гроза
Реферат На Тему Організація Енергетичного Господарста
Дипломная работа по теме Создание электронного обучающего комплекса по дисциплине "Инновационный менеджмент"
Реферат: Dragon
Статья: Научный взгляд на пенополистирол
Реферат по теме Московский Кремль - замечательный памятник фортификационного искусства
Пустыни и полупустыни Арктики - География и экономическая география презентация
Комитет по управлению муниципальной собственностью города Барнаула - Государство и право реферат
Актове, приказне і колегіальне діловодство - Государство и право реферат