Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

__________________________

Проверенный магазин!

Гарантии и Отзывы!

__________________________

Наши контакты (Telegram):

НАПИСАТЬ НАШЕМУ ОПЕРАТОРУ ▼

>>>🔥✅(ЖМИ СЮДА)✅🔥<<<

__________________________

ВНИМАНИЕ!

⛔ В телеграм переходить по ссылке что выше! В поиске фейки!

__________________________

ВАЖНО!

⛔ Используйте ВПН, если ссылка не открывается или получите сообщение от оператора о блокировке страницы, то это лечится просто - используйте VPN.

__________________________

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Ацилирование, т. Ацильная группа может вводиться в молекулу органического вещества как с целью временной защиты какой-либо химически лабильной группы чаще всего —NH2 , так и с целью изменения углеродного скелета молекулы и придания веществу новых свойств. Ацильные группы содержатся в составе многих лекарственных веществ. В этих случаях деацилирование происходит непосредственно в живом организме. При этом, как правило, по мере прохождения деацилирования образуется вещество с большей биологической активностью обычно и с большей токсичностью , которое не могло быть введено в организм сразу в большой дозе из-за токсичности или по иным причинам. Так же как и алкилирование, ацилирование является реакцией электрофильного замещения. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело:. При проведении ацилирования по Фриделю-Крафтсу роль кислот Льюиса практически та же, что и в реакциях алкилирования:. Кинетические исследования показывают, что наиболее вероятным реагентом является не свободный ацилий-катион, а биполярный комплекс. Кроме того, следует иметь в виду, что образующийся при ацилировании кетон образует комплексное соединение с кислотой Льюиса и таким образом извлекается из сферы реакции:. Поэтому ацилирование по Фриделю-Крафтсу всегда проводят в присутствии значительного количества не менее 1 моль на моль кислоты Льюиса. В противном случае становится возможным образование вторичной активной частицы, способной ацилировать субстрат, а следовательно и образование побочных продуктов реакции:. Формилхлорид HCOCl является нестабильным соединением. Однако соответствующий ему ион образуется при пропускании в смесь ароматического соединения, хлористого алюминия и полухлористой меди, безводных окиси углерода и хлористого водорода ацилирование по Гаттерману-Коху :. В реакцию вступают конденсированные полициклические углеводороды, полиалкилбензолы, галогенбензолы. Фенолы не реагируют. В ароматическое ядро вступает лишь одна формильная группа, почти исключительно в пара -положение к имеющемуся заместителю. По современным представлениям реакция протекает через промежуточное образование ацилиевого комплекса:. Другим методом синтеза альдегидов является использование амидов муравьиной кислоты диметилформамида в присутствии хлорокиси фосфора реакция Вильсмайера :. Ароматические о -гидроксиальдегиды получают взаимодействием фенолов с хлороформом в щелочном растворе реакция Раймера-Тимана. Активным реагентом в этом процессе, по-видимому, является дихлоркарбен, который образуется при взаимодействии хлороформа со щелочью. Большая реакционная способность ароматического кольца фенолятов позволяет получать гидроксикислоты при взаимодействии безводных фенолятов с двуокисью углерода реакция Кольбе-Шмидта. Процесс проводят в автоклаве, снабженном мощной лопастной мешалкой и специальной рубашкой для обогрева паром высокого давления. При этом образуется натриевая соль салициловой кислоты:. В присутствии воды фенолят как сильное основание полностью диссоциирует, а потому реакция не проходит. Ацилирование фталевым ангидридом используется при синтезе фенолфталеина, применяющегося не только как индикатор, но и в качестве слабительного средства пурген. Кислоты и ангидриды кислот используют для С-ацилирования субстратов с повышенной реакционной способностью, в том числе для ацилирования пятичленных гетероароматических соединений с одним гетероатомом:. Наиболее распространенным вариантом С-ацилирования в синтезе лекарственных веществ является использование хлорангидридов кислот с хлористым алюминием:. Ацилирование может иметь целью получение нового соединения, свойства которого во многом определяются наличием ацильного остатка. В других случаях введение ацильного остатка применяется как временная мера для защиты амино - или гидроксигруппы. В этом случае ацилирование играет вспомогательную роль. Замена водорода в амино- или гидроксигруппе ацильным остатком делает эту группу менее реакционноспособной и позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино - или гидроксигруппы были бы невозможны. После проведения этих превращений ациламиногруппу снова превращают в аминогруппу. В качестве ацилирующих агентов применяются сами кислоты, их ангидриды, хлорангидриды, а в некоторых случаях — также эфиры и амиды кислот. Скорость реакции ацилирования и условия ее проведения в значительной мере зависят от природы ацилирующего агента. Очевидно, что чем больше положительный заряд на активном атоме углерода ацилирующего агента, тем легче и быстрее пойдет реакция:. Таким образом, хлорангидриды должны обладать наибольшей ацилирующей способностью, ангидриды кислот должны быть более слабыми агентами, органические кислоты должны ацилировать еще слабее, а сложные эфиры должны обладать наименьшей активностью. Эти теоретические рассуждения хорошо согласуются с экспериментальными данными. Обратимостью этой реакции пользуются для 'снятия' ацильной группы в тех случаях, когда ацилирование проводится для временной защиты аминогруппы например, при реакции нитрования. Для сдвига равновесия вправо в случае ацилирования аминов кислотой целесообразно применять избыток кислоты или выводить образующуюся воду из сферы реакции например, отгонять или связывать водоотнимающими средствами. Реакции ацилирования хлорангидридами и ангидридами кислот необратимы. Поэтому реагенты можно брать в стехиометрических соотношениях. Формилирование аминов обычно проводят при нагревании амина с избытком муравьиной кислоты. В качестве примера можно привести формилирование анилина:. Образующаяся при реакции вода отгоняется вместе с избытком муравьиной кислоты. Окончательную отгонку остатков муравьиной кислоты проводят в вакууме. Для формилирования можно применять не муравьиную кислоту, а ее амид формамид , который получают из окиси углерода и аммиака :. Ацетилирование анилина и его гомологов можно вести уксусной кислотой с добавкой бензола. Образующаяся по мере прохождения реакции вода отгоняется в виде азеотропной смеси с бензолом. Это позволяет проводить реакцию с почти количественным выходом. Для более полного прохождения реакции ацилирования кислотой последнюю берут в избытке, либо отгоняют или связывают выделяющуюся воду, или же в конце реакции добавляют ангидрид соответствующей кислоты. Значительно ускоряет реакцию также добавление минеральной кислоты, в качестве катализатора. Таким образом проходит двойное ацилирование с замыканием цикла. При синтезе сульфаниламидных препаратов ацетилирование используют для временной защиты аминогруппы:. Уксусный ангидрид применяется для ацетилирования ароматических аминов в тех случаях, когда ацилирование уксусной кислотой проходит медленно или продукт образуется с малым выходом. Ацетилирование уксусным ангидридом ускоряется при добавлении к реакционной массе небольших количеств серной, фосфорной или хлорной кислот:. Если выше приведенную реакцию проводить в неводной среде, то образуется О-ацетильное и О, N-диацетильное производные:. Ацетилирование уксусным ангидридом используют также в синтезе рентгеноконтрастного препарата триомбрин:. Большое значение в химико-фармацевтической промышленности в качестве ацилирующего средства приобрел метиловый эфир хлоругольной кислоты, получаемый из метилового спирта, фосгена и мела:. Метиловый эфир хлоругольной кислоты является сырьем для синтеза важнейшего промежуточного продукта в синтезе сульфамидных препаратов — фенилуретилана карбметоксианилина :. При обработке хлорсульфоновой кислотой фенилуретилан, в свою очередь, дает важный ацилирующей агент — фенилуретилансульфохлорид хлорангидрид карбометоксисульфаниловой кислоты :. Хлорангидриды карбоновых кислот также являются хорошими ацилирующими средствами и часто используются для введения ацильного остатка при синтезе химико-фармацевтических препаратов. Для связывания выделяющегося хлористого водорода часто используют щелочные агенты. Интересным ацилирующим агентом является дихлорангидрид угольной кислоты фосген. В зависимости от соотношения реагентов и условий проведения реакции, можно использовать как оба атома хлора, входящие в его молекулу, так и один:. В качестве ацилирующих агентов применяются те же вещества, что и при ацилировании аминогруппы. Поскольку реакция с гидроксисоединениями идет менее энергично, для связывания выделяющейся воды или хлористого водорода применяют соответствующие реагенты. В ряде случаев при ацилировании кислотой для связывания выделяющейся воды применяют треххлористый фосфор PCl3 или хлорокись фосфора POCl3. Возможно, что в присутствии этих реагентов реакция протекает через стадию образования хлорангидрида кислоты. В качестве примера можно привести получение салола:. При ацилировании хлорангидридами кислот для связывания выделяющегося хлористого водорода применяют вещества основного характера или ведут реакцию в таких условиях среда, температура , когда выделяющийся хлористый водород легко удаляется из реакционной массы. Другой важной группой ацилирующих агентов являются ангидриды кислот. Так, ацилированием салициловой кислоты уксусным ангидридом получают ацетилсалициловую кислоту:. В ряде случаев ацилирование уксусным ангидридом ведут в смеси уксусной и серной кислот например, при получении изафенина :. В среде же уксусной кислоты или в неводных растворителях ацилирование обычно ведут при температуре кипения реакционной массы. В качестве примера можно привести два О-ацилирования из синтеза тропафена:. Ацилирование карбоновыми кислотами обычно ведут в присутствии сильных минеральных кислот. Чаще других для активации ацилирующего агента используют серную кислоту:. Процессы ацилирования в химической технологии БАВ. Московский Бенько. Процессы ацилирования в химической технологии БАВ Ацилирование, т. По механизму и способам осуществления реакции ацилирования родственны реакции алкилирования. Ацилирование по атому углерода С-ацилирование Так же как и алкилирование, ацилирование является реакцией электрофильного замещения. Получить полный текст. Интересные новости Важные темы Обзоры сервисов Pandia. Основные порталы построено редакторами. Интересные фотоблоги. Каталог авторов частные аккаунты. Все права защищены Мнение редакции может не совпадать с мнениями авторов. Мы признательны за найденные неточности в материалах, опечатки, некорректное отображение элементов на странице - отправляйте на support pandia. Авторам Открыть сайт Войти Пожаловаться. Архивы Все категории Архивные категории Все статьи Фотоархивы. Лента обновлений Педагогические программы. Правила пользования Сайтом Правила публикации материалов Как сделать запрос на удаление материала Политика конфиденциальности и обработки персональных данных При перепечатке материалов ссылка на pandia.

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Как купить Бошки Долгопрудный

Купить Шишки в Лодейное Поле

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Купить Ганджубас Красноуфимск

Купить экстази в Терек