Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

______________

✅ ️Наши контакты (Telegram):✅ ️

>>>🔥🔥🔥(ЖМИ СЮДА)🔥🔥🔥<<<

✅ ️ ▲ ✅ ▲ ️✅ ▲ ️✅ ▲ ️✅ ▲ ✅ ️

ВНИМАНИЕ!!!

ИСПОЛЬЗУЙТЕ ВПН, ЕСЛИ ССЫЛКА НЕ ОТКРЫВАЕТСЯ!

В Телеграм переходить только по ССЫЛКЕ что ВЫШЕ, в поиске НАС НЕТ там только фейки !!!

______________

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

ОПХСЛк17,18Ацил. Процессы ацилирования в химической технологии бав

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

12. Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Ацилирование, т. Ацильная группа может вводиться в молекулу органического вещества как с целью временной защиты какой-либо химически лабильной группы чаще всего —NH2 , так и с целью изменения углеродного скелета молекулы и придания веществу новых свойств. Ацильные группы содержатся в составе многих лекарственных веществ. В этих случаях деацилирование происходит непосредственно в живом организме. При этом, как правило, по мере прохождения деацилирования образуется вещество с большей биологической активностью обычно и с большей токсичностью , которое не могло быть введено в организм сразу в большой дозе из-за токсичности или по иным причинам. Так же как и алкилирование, ацилирование является реакцией электрофильного замещения. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело:. При проведении ацилирования по Фриделю-Крафтсу роль кислот Льюиса практически та же, что и в реакциях алкилирования:. Кинетические исследования показывают, что наиболее вероятным реагентом является не свободный ацилий-катион, а биполярный комплекс. Кроме того, следует иметь в виду, что образующийся при ацилировании кетон образует комплексное соединение с кислотой Льюиса и таким образом извлекается из сферы реакции:. Поэтому ацилирование по Фриделю-Крафтсу всегда проводят в присутствии значительного количества не менее 1 моль на моль кислоты Льюиса. В противном случае становится возможным образование вторичной активной частицы, способной ацилировать субстрат, а следовательно и образование побочных продуктов реакции:. Формилхлорид HCOCl является нестабильным соединением. Однако соответствующий ему ион образуется при пропускании в смесь ароматического соединения, хлористого алюминия и полухлористой меди, безводных окиси углерода и хлористого водорода ацилирование по Гаттерману-Коху :. В реакцию вступают конденсированные полициклические углеводороды, полиалкилбензолы, галогенбензолы. Фенолы не реагируют. В ароматическое ядро вступает лишь одна формильная группа, почти исключительно в пара -положение к имеющемуся заместителю. По современным представлениям реакция протекает через промежуточное образование ацилиевого комплекса:. Другим методом синтеза альдегидов является использование амидов муравьиной кислоты диметилформамида в присутствии хлорокиси фосфора реакция Вильсмайера :. Ароматические о -гидроксиальдегиды получают взаимодействием фенолов с хлороформом в щелочном растворе реакция Раймера-Тимана. Активным реагентом в этом процессе, по-видимому, является дихлоркарбен, который образуется при взаимодействии хлороформа со щелочью. Большая реакционная способность ароматического кольца фенолятов позволяет получать гидроксикислоты при взаимодействии безводных фенолятов с двуокисью углерода реакция Кольбе-Шмидта. Процесс проводят в автоклаве, снабженном мощной лопастной мешалкой и специальной рубашкой для обогрева паром высокого давления. При этом образуется натриевая соль салициловой кислоты:. В присутствии воды фенолят как сильное основание полностью диссоциирует, а потому реакция не проходит. Ацилирование фталевым ангидридом используется при синтезе фенолфталеина, применяющегося не только как индикатор, но и в качестве слабительного средства пурген. Кислоты и ангидриды кислот используют для С-ацилирования субстратов с повышенной реакционной способностью, в том числе для ацилирования пятичленных гетероароматических соединений с одним гетероатомом:. Наиболее распространенным вариантом С-ацилирования в синтезе лекарственных веществ является использование хлорангидридов кислот с хлористым алюминием:. Ацилирование может иметь целью получение нового соединения, свойства которого во многом определяются наличием ацильного остатка. В других случаях введение ацильного остатка применяется как временная мера для защиты амино - или гидроксигруппы. В этом случае ацилирование играет вспомогательную роль. Замена водорода в амино- или гидроксигруппе ацильным остатком делает эту группу менее реакционноспособной и позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино - или гидроксигруппы были бы невозможны. После проведения этих превращений ациламиногруппу снова превращают в аминогруппу. В качестве ацилирующих агентов применяются сами кислоты, их ангидриды, хлорангидриды, а в некоторых случаях — также эфиры и амиды кислот. Скорость реакции ацилирования и условия ее проведения в значительной мере зависят от природы ацилирующего агента. Очевидно, что чем больше положительный заряд на активном атоме углерода ацилирующего агента, тем легче и быстрее пойдет реакция:. Таким образом, хлорангидриды должны обладать наибольшей ацилирующей способностью, ангидриды кислот должны быть более слабыми агентами, органические кислоты должны ацилировать еще слабее, а сложные эфиры должны обладать наименьшей активностью. Эти теоретические рассуждения хорошо согласуются с экспериментальными данными. Обратимостью этой реакции пользуются для 'снятия' ацильной группы в тех случаях, когда ацилирование проводится для временной защиты аминогруппы например, при реакции нитрования. Для сдвига равновесия вправо в случае ацилирования аминов кислотой целесообразно применять избыток кислоты или выводить образующуюся воду из сферы реакции например, отгонять или связывать водоотнимающими средствами. Реакции ацилирования хлорангидридами и ангидридами кислот необратимы. Поэтому реагенты можно брать в стехиометрических соотношениях. Формилирование аминов обычно проводят при нагревании амина с избытком муравьиной кислоты. В качестве примера можно привести формилирование анилина:. Образующаяся при реакции вода отгоняется вместе с избытком муравьиной кислоты. Окончательную отгонку остатков муравьиной кислоты проводят в вакууме. Для формилирования можно применять не муравьиную кислоту, а ее амид формамид , который получают из окиси углерода и аммиака :. Ацетилирование анилина и его гомологов можно вести уксусной кислотой с добавкой бензола. Образующаяся по мере прохождения реакции вода отгоняется в виде азеотропной смеси с бензолом. Это позволяет проводить реакцию с почти количественным выходом. Для более полного прохождения реакции ацилирования кислотой последнюю берут в избытке, либо отгоняют или связывают выделяющуюся воду, или же в конце реакции добавляют ангидрид соответствующей кислоты. Значительно ускоряет реакцию также добавление минеральной кислоты, в качестве катализатора. Таким образом проходит двойное ацилирование с замыканием цикла. При синтезе сульфаниламидных препаратов ацетилирование используют для временной защиты аминогруппы:. Уксусный ангидрид применяется для ацетилирования ароматических аминов в тех случаях, когда ацилирование уксусной кислотой проходит медленно или продукт образуется с малым выходом. Ацетилирование уксусным ангидридом ускоряется при добавлении к реакционной массе небольших количеств серной, фосфорной или хлорной кислот:. Если выше приведенную реакцию проводить в неводной среде, то образуется О-ацетильное и О, N-диацетильное производные:. Ацетилирование уксусным ангидридом используют также в синтезе рентгеноконтрастного препарата триомбрин:. Большое значение в химико-фармацевтической промышленности в качестве ацилирующего средства приобрел метиловый эфир хлоругольной кислоты, получаемый из метилового спирта, фосгена и мела:. Метиловый эфир хлоругольной кислоты является сырьем для синтеза важнейшего промежуточного продукта в синтезе сульфамидных препаратов — фенилуретилана карбметоксианилина :. При обработке хлорсульфоновой кислотой фенилуретилан, в свою очередь, дает важный ацилирующей агент — фенилуретилансульфохлорид хлорангидрид карбометоксисульфаниловой кислоты :. Хлорангидриды карбоновых кислот также являются хорошими ацилирующими средствами и часто используются для введения ацильного остатка при синтезе химико-фармацевтических препаратов. Для связывания выделяющегося хлористого водорода часто используют щелочные агенты. Интересным ацилирующим агентом является дихлорангидрид угольной кислоты фосген. В зависимости от соотношения реагентов и условий проведения реакции, можно использовать как оба атома хлора, входящие в его молекулу, так и один:. В качестве ацилирующих агентов применяются те же вещества, что и при ацилировании аминогруппы. Поскольку реакция с гидроксисоединениями идет менее энергично, для связывания выделяющейся воды или хлористого водорода применяют соответствующие реагенты. В ряде случаев при ацилировании кислотой для связывания выделяющейся воды применяют треххлористый фосфор PCl3 или хлорокись фосфора POCl3. Возможно, что в присутствии этих реагентов реакция протекает через стадию образования хлорангидрида кислоты. В качестве примера можно привести получение салола:. При ацилировании хлорангидридами кислот для связывания выделяющегося хлористого водорода применяют вещества основного характера или ведут реакцию в таких условиях среда, температура , когда выделяющийся хлористый водород легко удаляется из реакционной массы. Другой важной группой ацилирующих агентов являются ангидриды кислот. Так, ацилированием салициловой кислоты уксусным ангидридом получают ацетилсалициловую кислоту:. В ряде случаев ацилирование уксусным ангидридом ведут в смеси уксусной и серной кислот например, при получении изафенина :. В среде же уксусной кислоты или в неводных растворителях ацилирование обычно ведут при температуре кипения реакционной массы. В качестве примера можно привести два О-ацилирования из синтеза тропафена:. Ацилирование карбоновыми кислотами обычно ведут в присутствии сильных минеральных кислот. Чаще других для активации ацилирующего агента используют серную кислоту:. Регистрация Войти. Процессы ацилирования в химической технологии БАВ. Московский Бенько. Получить текст. Процессы ацилирования в химической технологии БАВ Ацилирование, т. По механизму и способам осуществления реакции ацилирования родственны реакции алкилирования. Ацилирование по атому углерода С-ацилирование Так же как и алкилирование, ацилирование является реакцией электрофильного замещения. Получить полный текст. Интересные новости Важные темы Обзоры сервисов Pandia. Основные порталы построено редакторами. Интересные фотоблоги. Каталог авторов частные аккаунты. Все права защищены Мнение редакции может не совпадать с мнениями авторов. Мы признательны за найденные неточности в материалах, опечатки, некорректное отображение элементов на странице - отправляйте на support pandia. Авторам Открыть сайт Войти Пожаловаться. Архивы Все категории Архивные категории Все статьи Фотоархивы. Лента обновлений Педагогические программы. Правила пользования Сайтом Правила публикации материалов Как сделать запрос на удаление материала Политика конфиденциальности и обработки персональных данных При перепечатке материалов ссылка на pandia.

Изготовление табличек с VIN номером

Купить закладки амфетамин в Нижней Туре

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Вихоревка купить Марки LSD 170мкг

Мглин купить закладку Триптамины

Купить Метамфетамин Анапа

Процессы ацилирования в химической технологии бав

Технические фены с плавной регулировкой температуры

Закладки в Галиче

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Закладки шишки ак47 в Перми

Закладки скорость в Рыбинске

Ацилированием называют процесс введения ацильной группы в молекулу органического соединения вместо атома водорода или металла. Различают С-, N- и О- ацилирование. Кроме этого в качестве ацилирующих агентов используются кетен, дикетен и др. Ацильная группа вводиться в молекулу органического вещества как с целью временной защиты лабильной группы чаще всего —NH 2 , так и с целью изменения углеродного скелета молекулы и придания веществу новых свойств. Ацилирование является одним из наиболее распространенных процессов в синтезе лекарственных веществ и витаминов, а также в синтезе пролекарств. Многие пролекарства содержат ацильные группы. В организме по мере деацилирования образуются вещества с большей биологической активностью, которые не могут быть введены в организм сразу в большой дозе из-за токсичности или по иным причинам. С-Ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу - синтез ароматических кетонов - по механизму и способам осуществления родственно алкилированию по Фриделю-Крафтсу. Механизм реакции - электрофильное замещение, но в отличие от реакции алкилирования - необратимое. Скорость и напраление реакции зависит от устойчивости s-комплекса. Катализаторы ацилирования - те же вещества, что и при алкилировании: протонные и апротонные кислоты, оксид алюминия, силикогель и др. В результате взаимодействия катализатора с ацилирующими агентами образуются электрофильные частицы:. Катионы ацилия генерируют как кислоты Льюиса, так и минеральные кислоты. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело. Количество кислот Льюиса должно быть не менее 1 моль на моль субстрата, так как они не только образуют активные частицы, но и взаимодействуют с образовавшимся кетоном, и вместе с продуктом выводятся из сферы реакции :. Кетон должен выводиться из сферы реакции. Если по каким-либо причинам это не происходит, он образует с катализатором или ацилий катионом вторичную электрофильную частицу , способную взаимодействовать с субстратом, что приводит к образованию побочных продуктов реакции:. В отличие от алкилирования ацилирование аренов не сопровождается полиацилированием , так как образующийся кетон менее активен, чем субстрат, и перегруппировками , так как ацилий катион более стабилен, чем алкил катион, а реакция необратимая:. С-Ацилирование аренов осуществляют хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот, а также самими кислотами. Хлорангидриды кислот - самые активные ацилирующие агенты, но и самые дорогие и токсичные. Ангидриды кислот встречается значительно реже, так как с субстратом реагирует только половина молекулы ацилирующего агента, что является существенным недостатком метода. В связи с этим для ацилирования используют, в основном, уксусный и фталевый ангидриды, как наиболее дешевые и доступные. Карбоновые кислоты из-за их малой активности применяются также редко, как и ангидриды. Условия реакции температура, время, катализатор зависят от активности субстрата и ацилирующего агента. Уксусным ангидридом ацилируют ацидофобные пятичленных гетероциклы с одним гетероатомом, которые под действием сильных минеральных кислот разрушаются. Катализаторами служат протонные кислоты например, фосфорная и кислоты Льюиса хлорид олова IV :. Фталевым ангидридом в присутствии хлорида цинка ацилируют активные арены , например, фенол в синтезе фенолфталеина:. При этом после реакции ацилирования образовавшийся кетон гидроксиалкилирует вторую молекулу фенола. При ацилировании менее активных аренов бензола и его гомологов используют более активный катализатор. Например, в синтезе бензоилбензойных кислот , которые служат исходным сырьем для синтеза антрахинона и его производных, используют фталевый ангидрид в присутствии хлорида алюминия :. Примером применения карбоновых кислот может служить замыкание антрахинонового кольца в кислой среде. Кроме кислот катализатором может быть хлорид цинка :. Ацилирование по Гаттерману-Коху - синтез ароматических альдегидов разновидность С-ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Формилхлорид является нестабильным соединением. Однако соответствующий ему ацилий ион образуется при пропускании безводных оксида углерода II и хлористого водорода в смесь арена , хлоридов алюминия и меди I :. В реакцию вступают арены , активность которых в реакциях S E не ниже галогенбензолов конденсированные полициклические углеводороды, полиалкилбензолы и др. Фенолы не реагируют. В ароматическое ядро вступает лишь однаформильная группа , почти исключительно в пара-положение к имеющемуся заместителю. Реакция Вильсмайера - синтез ароматических альдегидов. В качестве ацилирующих агентов чаще всего используют диметилформамид. Катализатором является хлорокись фосфора :. Субстратами являются ароматические и гетероароматические соединения в том числе 5-членные ацидофобные гетероциклы :. Реакция Раймера-Тимана - синтез ароматических о-гидроксиальдегидов из фенолов и хлороформа в щелочном растворе формилирование через алкилирование. Электрофилом является дихлоркарбен , который образуется при взаимодействии хлороформа со щелочью. Субстратом могут быть замещенные фенолы с заместителями первого рода, нафтолы и замещенные нафтолы, гидрокси производные хинолина, тиазола и т. Реакция Кольбе-Шмидта - синтез ароматических гидроксикислот из фенолята и двуокиси углерода С-ацилирование ангидридом угольной кислоты. В настоящее время считают, что реакция проходит через стадию образования s-комплекса:. Процесс проводят в автоклаве , снабженном мощной лопастной мешалкой и специальной рубашкой для обогрева паром высокого давления. При этом образуется салицилат натрия. Скорость реакции ацилирования и условия ее проведения в значительной мере зависят как от природы ацилирующего агента, так и субстрата. Реакционная способность ацильных соединений определяется, как от величины положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы, так и от способности уходящей группы уходить. В связи с этим ацилирующая активность производных карбоновых кислот уменьшается от хлорангидрида к амиду. А N-ацилирование хлорангидридами кислот - необратимо , поэтому реагенты можно брать в стехиометрических соотношениях. Однако хлорангидрид кислоты дорогой, токсичный и агрессивный агент усложнение технологии , поэтому его, как правило, используют только тогда, когда другие реагенты не дают хороших результатов. Для этого используют основания: гидрокарбонат натрия синтез фолиевой кислоты , пиридин бензонал , щелочь и др. Метиловый эфир хлоругольной кислоты используют для синтеза фенилуретилана N-карбметоксианилина , сульфохлорирование которого, в свою очередь, дает важный ацилирующей агент — фенилуретилансульфохлорид хлорангидрид N-карбметоксисульфаниловой кислоты , на основе которого синтезируют многие сульфаниламидные препараты:. Б N-Ацилирование ангидридами карбоновых кислот — также необратимо , поэтому можно использовать стехиометрические соотношения реагентов. Однако ангидриды, обычно, дороже и токсичнее кислот и в реакциях N-ацилирования используется только половина молекулы, поэтому в синтезе лекарственных препаратов, в основном, применяют наиболее доступный и дешевый уксусный ангидрид:. Затем реакционную массу охлаждают до 5 о С и кристаллизуют продукт. Осадок отфильтровывают на центрифуге, промывают водой и сушат. Если выше приведенную реакцию проводить в неводной среде, то дополнительно образуются О-ацетильное и О,N-диацетильное производные:. Иногда уксусный ангидрид используют для образования смешанных ангидридов в ходе реакции синтез тримекаина. В Ацилирование аминов карбоновыми кислотами - является обратимой реакцией, кроме того, они значительно менее активные реагенты, чем их ангидриды и образуют с аминами соли , которые не ацилируются. Однако, карбоновые кислоты наиболее дешевые и доступные реагенты. Чтобы реакция прошла, реакционную массу необходимо нагревать до тех пор, пока не образуется достаточное количество исходного амина и кислоты:. Для ускорения реакции добавляют минеральную кислоту, в качестве катализатора. Для более полного ацилирования амина в конце реакции добавляют ангидрид соответствующей кислоты. Нередко реакцию проводят с добавкой бензола. Образующаяся вода отгоняется с избытком кислоты и в виде азеотропной смеси с бензолом. Это позволяет проводить реакцию с почти количественным выходом. Г N-ацилирование сложными эфирами карбоновых кислот. Эфиры карбоновых кислот в большинстве своем малоактивны, но не образуют солей с аминами, поэтому реагируют при более низких температурах , чем сами кислоты. Они используются в случае сильных нуклеофилов гидразина, гидроксиламина или в случае сильных карбоновых кислот, имеющих электроноакцепторные заместители в a-положении хлор-, дихлор- и др. Метанольный маточник стадии после отгонки метанола направляют на щелочной гидролиз водным раствором едкого натра и выделение D- - -треоамина, который в зависимости от его качества возвращают на N-ацилирование или на стадию гидролиза 'треоацетильного'. N-ацилированием рацемата D,L-треоамина метиловым эфиром дихлоруксусной кислоты получают синтомицин, который применяется только наружно. Для связывания с карбоксиметилполисахаридом антибиотиков, ферментов, белков. Реакция идет при комнатной температуре:. Д N-ацилирование амидами карбоновых кислот применяют очень редко из-за малой активности ацилирующего агента. Тем не менее:. О-Ацилирование проводится реже , чем ацилирование аминогруппы и идет менее энергично. Активность ацильных соединений изменяется также, как при ацилировании аминов. Условия реакции зависят от активности субстрата и ацилирующего агента. А О-ацилирование хлорангидридами кислот — необратимо. Хлорангидриды — самые активные ацилирующие агенты, можно использовать стехиометрические соотношения реагентов. Однако, они дорогие, токсичные, агрессивные. Для связывания выделяющегося хлористого водорода применяют основания щелочь, гидрокарбонат натрия, пиридин и др или ведут реакцию в таких условиях среда, температура , когда выделяющийся хлористый водород легко удаляется из реакционной массы:. В ряде случаев гидроксисоединения ацилируют смесью кислоты и треххлористого фосфора PCl 3 или хлорокиси фосфора POCl 3. Вероятно, реакция протекает через стадию образования хлорангидрида кислоты салола :. Б О-ацилирование ангидридами кислот — необратимо, можно использовать стехиометрические количества реагентов. Ангидриды карбоновых кислот - активные ацилирующие вещества, однако, они дорогие и в реакции используется только половина молекулы , поэтому широко применяются, в основном, уксусный и фталевый ангидриды. В среде же уксусной кислоты или в неводных растворителях ацилирование обычно ведут при температуре кипения реакционной массы. Так, ацилированием салициловой кислоты уксусным ангидридом получают ацетилсалициловую кислоту :. Для ускорения ацилирования уксусным ангидридом в ряде случаев реакцию ведут в смеси уксусной и серной кислот или в среде пиридина ацетопропилацетат :. В О-Ацилирование карбоновыми кислотами реакция этерификации. Карбоновые кислоты значительно менее активные реагенты, чем ангидриды, к тому же их реакция со спиртами обратимая , однако это наиболее дешевый и доступный реагент. Реакцию этерификации обычно ведут в присутствии минеральных кислот. Чаще других для активации ацилирующего агента используют серную кислоту например, в синтезе биотина :. Г О-Ацилирование сложными эфирами реакция переэтерификации проводят в жестких условиях повышенная температура, катализатор , так как сложные эфиры мало активные ацилирующие средства. Например, в синтезе мепротана для О-ацилирования используют переэтерификацию метилуретана сложный эфир :. После окисления, гидроксиметилирования и восстановления в синтезе левомицетина имеется стадия удаления защитной группы. Осадок основания D,L-треоамина отфильтровывают на центрифyгe, тщательно промывают водой и сушат в пневматической сушилке в токе горячего воздухa. Для более полного извлечения D,L-треоамина маточник обрабатывают при pH 9,,5 бензальдегидом, выпавший в осадок азометин отфильтровывают, промывают водой и сушат. Дата добавления: ; просмотров: ; Опубликованный материал нарушает авторские права? Защита персональных данных. Лучшие изречения: При сдаче лабораторной работы, студент делает вид, что все знает; преподаватель делает вид, что верит ему. Но предоставляет возможность бесплатного использования. Есть нарушение авторского права? Напишите нам Обратная связь. Процессы ацилирования в химической технологии БАВ Ацилированием называют процесс введения ацильной группы в молекулу органического соединения вместо атома водорода или металла. Ацилирование по атому углерода С-ацилирование 1. Количество кислот Льюиса должно быть не менее 1 моль на моль субстрата, так как они не только образуют активные частицы, но и взаимодействуют с образовавшимся кетоном, и вместе с продуктом выводятся из сферы реакции : Кетон должен выводиться из сферы реакции. Ацилирование по атому углерода С-ацилирование.

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Бошки в Шали

Arma 24 biz в обход

В самаре наркотики