Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 5 лет и специализируемся исключительно на лучших продуктах.

===============

Наши контакты:

Telegram:

>>>Купить через телеграмм (ЖМИ СЮДА)<<<

===============

____________________

ВНИМАНИЕ!!! Важно!!!

В Телеграм переходить только по ССЫЛКЕ, в поиске НАС НЕТ там только фейки!

Чтобы телеграм открылся он у вас должен быть установлен!

____________________

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

В широком смысле ацилированием называют замещение любого атома или группы атомов на ацильную группу. В зависимости от того, к какому атому присоединяется ацил, различают N-ацилирование, O-ацилирование, S-ацилирование и С-ацилирование. Р-ция, при к-рой вводится формильная группа НСО , наз. Они легко ацилируют амины и их соли. Процесс проводят в воде , инертных р-рителях, пиридине метод Айнхорна. В последнем случае хлорангидрид не добавляется к реакц. Ацилирование спиртов и тиолов в пиридине проводят на холоду, фенолов -при нагревании. Ацилирование спиртов протекает труднее и облегчается при добавлении ангидрида трифторуксусной к-ты вследствие образования сильного ацилирующего агента - смешанного ангидрида CF 3 COOCOR; для ускорения р-ции используют также смешанные ангидриды кремниевой и карбоновой к-т, напр. С-ацилирование ангидридами проводят по Фриделю — Крафтсу. Карбоновые к-ты применяют преим. В случае ароматич. К-ты ацилируют амины практически количественно в присут. Так, бензоилирование м-хлоранилина ускоряется в 10 6 раз при добавлении 4-диметиламинопиридина. Разная химия. Таблица Менделеева. Лекарства Фармацевтика Термины биохимии Коды загрязняющих веществ Стандартизация Каталог предприятий Вакансии для химиков.

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

ОПХСЛк17,18Ацил. Процессы ацилирования в химической технологии бав

Ацилированием называют процесс введения ацильной группы в молекулу органического соединения вместо атома водорода или металла. Различают С-, N- и О- ацилирование. Кроме этого в качестве ацилирующих агентов используются кетен, дикетен и др. Ацильная группа вводиться в молекулу органического вещества как с целью временной защиты лабильной группы чаще всего —NH 2 , так и с целью изменения углеродного скелета молекулы и придания веществу новых свойств. Ацилирование является одним из наиболее распространенных процессов в синтезе лекарственных веществ и витаминов, а также в синтезе пролекарств. Многие пролекарства содержат ацильные группы. В организме по мере деацилирования образуются вещества с большей биологической активностью, которые не могут быть введены в организм сразу в большой дозе из-за токсичности или по иным причинам. С-Ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу - синтез ароматических кетонов - по механизму и способам осуществления родственно алкилированию по Фриделю-Крафтсу. Механизм реакции - электрофильное замещение, но в отличие от реакции алкилирования - необратимое. Скорость и напраление реакции зависит от устойчивости s-комплекса. Катализаторы ацилирования - те же вещества, что и при алкилировании: протонные и апротонные кислоты, оксид алюминия, силикогель и др. В результате взаимодействия катализатора с ацилирующими агентами образуются электрофильные частицы:. Катионы ацилия генерируют как кислоты Льюиса, так и минеральные кислоты. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело. Количество кислот Льюиса должно быть не менее 1 моль на моль субстрата, так как они не только образуют активные частицы, но и взаимодействуют с образовавшимся кетоном, и вместе с продуктом выводятся из сферы реакции :. Кетон должен выводиться из сферы реакции. Если по каким-либо причинам это не происходит, он образует с катализатором или ацилий катионом вторичную электрофильную частицу , способную взаимодействовать с субстратом, что приводит к образованию побочных продуктов реакции:. В отличие от алкилирования ацилирование аренов не сопровождается полиацилированием , так как образующийся кетон менее активен, чем субстрат, и перегруппировками , так как ацилий катион более стабилен, чем алкил катион, а реакция необратимая:. С-Ацилирование аренов осуществляют хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот, а также самими кислотами. Хлорангидриды кислот - самые активные ацилирующие агенты, но и самые дорогие и токсичные. Ангидриды кислот встречается значительно реже, так как с субстратом реагирует только половина молекулы ацилирующего агента, что является существенным недостатком метода. В связи с этим для ацилирования используют, в основном, уксусный и фталевый ангидриды, как наиболее дешевые и доступные. Карбоновые кислоты из-за их малой активности применяются также редко, как и ангидриды. Условия реакции температура, время, катализатор зависят от активности субстрата и ацилирующего агента. Уксусным ангидридом ацилируют ацидофобные пятичленных гетероциклы с одним гетероатомом, которые под действием сильных минеральных кислот разрушаются. Катализаторами служат протонные кислоты например, фосфорная и кислоты Льюиса хлорид олова IV :. Фталевым ангидридом в присутствии хлорида цинка ацилируют активные арены , например, фенол в синтезе фенолфталеина:. При этом после реакции ацилирования образовавшийся кетон гидроксиалкилирует вторую молекулу фенола. При ацилировании менее активных аренов бензола и его гомологов используют более активный катализатор. Например, в синтезе бензоилбензойных кислот , которые служат исходным сырьем для синтеза антрахинона и его производных, используют фталевый ангидрид в присутствии хлорида алюминия :. Примером применения карбоновых кислот может служить замыкание антрахинонового кольца в кислой среде. Кроме кислот катализатором может быть хлорид цинка :. Ацилирование по Гаттерману-Коху - синтез ароматических альдегидов разновидность С-ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Формилхлорид является нестабильным соединением. Однако соответствующий ему ацилий ион образуется при пропускании безводных оксида углерода II и хлористого водорода в смесь арена , хлоридов алюминия и меди I :. В реакцию вступают арены , активность которых в реакциях S E не ниже галогенбензолов конденсированные полициклические углеводороды, полиалкилбензолы и др. Фенолы не реагируют. В ароматическое ядро вступает лишь однаформильная группа , почти исключительно в пара-положение к имеющемуся заместителю. Реакция Вильсмайера - синтез ароматических альдегидов. В качестве ацилирующих агентов чаще всего используют диметилформамид. Катализатором является хлорокись фосфора :. Субстратами являются ароматические и гетероароматические соединения в том числе 5-членные ацидофобные гетероциклы :. Реакция Раймера-Тимана - синтез ароматических о-гидроксиальдегидов из фенолов и хлороформа в щелочном растворе формилирование через алкилирование. Электрофилом является дихлоркарбен , который образуется при взаимодействии хлороформа со щелочью. Субстратом могут быть замещенные фенолы с заместителями первого рода, нафтолы и замещенные нафтолы, гидрокси производные хинолина, тиазола и т. Реакция Кольбе-Шмидта - синтез ароматических гидроксикислот из фенолята и двуокиси углерода С-ацилирование ангидридом угольной кислоты. В настоящее время считают, что реакция проходит через стадию образования s-комплекса:. Процесс проводят в автоклаве , снабженном мощной лопастной мешалкой и специальной рубашкой для обогрева паром высокого давления. При этом образуется салицилат натрия. Скорость реакции ацилирования и условия ее проведения в значительной мере зависят как от природы ацилирующего агента, так и субстрата. Реакционная способность ацильных соединений определяется, как от величины положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы, так и от способности уходящей группы уходить. В связи с этим ацилирующая активность производных карбоновых кислот уменьшается от хлорангидрида к амиду. А N-ацилирование хлорангидридами кислот - необратимо , поэтому реагенты можно брать в стехиометрических соотношениях. Однако хлорангидрид кислоты дорогой, токсичный и агрессивный агент усложнение технологии , поэтому его, как правило, используют только тогда, когда другие реагенты не дают хороших результатов. Для этого используют основания: гидрокарбонат натрия синтез фолиевой кислоты , пиридин бензонал , щелочь и др. Метиловый эфир хлоругольной кислоты используют для синтеза фенилуретилана N-карбметоксианилина , сульфохлорирование которого, в свою очередь, дает важный ацилирующей агент — фенилуретилансульфохлорид хлорангидрид N-карбметоксисульфаниловой кислоты , на основе которого синтезируют многие сульфаниламидные препараты:. Б N-Ацилирование ангидридами карбоновых кислот — также необратимо , поэтому можно использовать стехиометрические соотношения реагентов. Однако ангидриды, обычно, дороже и токсичнее кислот и в реакциях N-ацилирования используется только половина молекулы, поэтому в синтезе лекарственных препаратов, в основном, применяют наиболее доступный и дешевый уксусный ангидрид:. Затем реакционную массу охлаждают до 5 о С и кристаллизуют продукт. Осадок отфильтровывают на центрифуге, промывают водой и сушат. Если выше приведенную реакцию проводить в неводной среде, то дополнительно образуются О-ацетильное и О,N-диацетильное производные:. Иногда уксусный ангидрид используют для образования смешанных ангидридов в ходе реакции синтез тримекаина. В Ацилирование аминов карбоновыми кислотами - является обратимой реакцией, кроме того, они значительно менее активные реагенты, чем их ангидриды и образуют с аминами соли , которые не ацилируются. Однако, карбоновые кислоты наиболее дешевые и доступные реагенты. Чтобы реакция прошла, реакционную массу необходимо нагревать до тех пор, пока не образуется достаточное количество исходного амина и кислоты:. Для ускорения реакции добавляют минеральную кислоту, в качестве катализатора. Для более полного ацилирования амина в конце реакции добавляют ангидрид соответствующей кислоты. Нередко реакцию проводят с добавкой бензола. Образующаяся вода отгоняется с избытком кислоты и в виде азеотропной смеси с бензолом. Это позволяет проводить реакцию с почти количественным выходом. Г N-ацилирование сложными эфирами карбоновых кислот. Эфиры карбоновых кислот в большинстве своем малоактивны, но не образуют солей с аминами, поэтому реагируют при более низких температурах , чем сами кислоты. Они используются в случае сильных нуклеофилов гидразина, гидроксиламина или в случае сильных карбоновых кислот, имеющих электроноакцепторные заместители в a-положении хлор-, дихлор- и др. Метанольный маточник стадии после отгонки метанола направляют на щелочной гидролиз водным раствором едкого натра и выделение D- - -треоамина, который в зависимости от его качества возвращают на N-ацилирование или на стадию гидролиза 'треоацетильного'. N-ацилированием рацемата D,L-треоамина метиловым эфиром дихлоруксусной кислоты получают синтомицин, который применяется только наружно. Для связывания с карбоксиметилполисахаридом антибиотиков, ферментов, белков. Реакция идет при комнатной температуре:. Д N-ацилирование амидами карбоновых кислот применяют очень редко из-за малой активности ацилирующего агента. Тем не менее:. О-Ацилирование проводится реже , чем ацилирование аминогруппы и идет менее энергично. Активность ацильных соединений изменяется также, как при ацилировании аминов. Условия реакции зависят от активности субстрата и ацилирующего агента. А О-ацилирование хлорангидридами кислот — необратимо. Хлорангидриды — самые активные ацилирующие агенты, можно использовать стехиометрические соотношения реагентов. Однако, они дорогие, токсичные, агрессивные. Для связывания выделяющегося хлористого водорода применяют основания щелочь, гидрокарбонат натрия, пиридин и др или ведут реакцию в таких условиях среда, температура , когда выделяющийся хлористый водород легко удаляется из реакционной массы:. В ряде случаев гидроксисоединения ацилируют смесью кислоты и треххлористого фосфора PCl 3 или хлорокиси фосфора POCl 3. Вероятно, реакция протекает через стадию образования хлорангидрида кислоты салола :. Б О-ацилирование ангидридами кислот — необратимо, можно использовать стехиометрические количества реагентов. Ангидриды карбоновых кислот - активные ацилирующие вещества, однако, они дорогие и в реакции используется только половина молекулы , поэтому широко применяются, в основном, уксусный и фталевый ангидриды. В среде же уксусной кислоты или в неводных растворителях ацилирование обычно ведут при температуре кипения реакционной массы. Так, ацилированием салициловой кислоты уксусным ангидридом получают ацетилсалициловую кислоту :. Для ускорения ацилирования уксусным ангидридом в ряде случаев реакцию ведут в смеси уксусной и серной кислот или в среде пиридина ацетопропилацетат :. В О-Ацилирование карбоновыми кислотами реакция этерификации. Карбоновые кислоты значительно менее активные реагенты, чем ангидриды, к тому же их реакция со спиртами обратимая , однако это наиболее дешевый и доступный реагент. Реакцию этерификации обычно ведут в присутствии минеральных кислот. Чаще других для активации ацилирующего агента используют серную кислоту например, в синтезе биотина :. Г О-Ацилирование сложными эфирами реакция переэтерификации проводят в жестких условиях повышенная температура, катализатор , так как сложные эфиры мало активные ацилирующие средства. Например, в синтезе мепротана для О-ацилирования используют переэтерификацию метилуретана сложный эфир :. После окисления, гидроксиметилирования и восстановления в синтезе левомицетина имеется стадия удаления защитной группы. Осадок основания D,L-треоамина отфильтровывают на центрифyгe, тщательно промывают водой и сушат в пневматической сушилке в токе горячего воздухa. Для более полного извлечения D,L-треоамина маточник обрабатывают при pH 9,,5 бензальдегидом, выпавший в осадок азометин отфильтровывают, промывают водой и сушат. Дата добавления: ; просмотров: ; Опубликованный материал нарушает авторские права? Защита персональных данных. Лучшие изречения: При сдаче лабораторной работы, студент делает вид, что все знает; преподаватель делает вид, что верит ему. Но предоставляет возможность бесплатного использования. Есть нарушение авторского права? Напишите нам Обратная связь. Процессы ацилирования в химической технологии БАВ Ацилированием называют процесс введения ацильной группы в молекулу органического соединения вместо атома водорода или металла. Ацилирование по атому углерода С-ацилирование 1. Количество кислот Льюиса должно быть не менее 1 моль на моль субстрата, так как они не только образуют активные частицы, но и взаимодействуют с образовавшимся кетоном, и вместе с продуктом выводятся из сферы реакции : Кетон должен выводиться из сферы реакции. Ацилирование по атому углерода С-ацилирование.

Ацилирование

Купить закладку марки LSD-25 Москва ЦАО

Купить Говнишко Сортавала

Купить марихуану шишки и бошки Москва Сокол

Ивата купить Метадон

Шишки Йошкар-Ола

Кокаин Восточно-Казахстанская область

Купить экстази Ростов-на-Дону

Закладки экстази Башкортостан

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

ОПХСЛк17,18Ацил. Процессы ацилирования в химической технологии бав

Ацилирование

Report Page