Отчет по практике: Химический метод Винклера для определения растворенного кислорода
💣 👉🏻👉🏻👉🏻 ВСЯ ИНФОРМАЦИЯ ДОСТУПНА ЗДЕСЬ ЖМИТЕ 👈🏻👈🏻👈🏻
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ
ИНСТИТУТ ФУНДАМЕНТАЛЬНОЙ БИОЛОГИИ И БИОТЕХНОЛОГИИ
ХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД ВИНКЛЕРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАСТВОРЕННОГО КИСЛОРОДА
1.Химический метод Винклера для определения растворенного кислорода
2.Мешающее действие редокс – активных примесей
3.Точность прямого метода Винклера и его возможные ошибки
Цель: определить содержание кислорода в отстоянной и аквариумной воде
1.Химический метод Винклера для определения растворенного
Среди методов определения концентрации растворенного кислорода самым старым, но до сих пор не потерявшим своей актуальности, остается химический метод Винклера. В этом методе растворенный кислород количественно реагирует со свежеосажденной гидроокисью Mn (II). При подкислении соединения марганца более высокой валентности высвобождает йод из раствора иодида в эквивалентных кислороду количествах. В некоторых работах показано, что нельзя уверенно говорить об образовании только соединений марганца (III) или (IV). По мнению некоторых авторов, образуется смесь гидроксидов. Высвобожденный йод далее определяется титрованием тиосульфатом натрия с крахмалом, в качестве индикатора.
Стадия фиксации кислорода (щелочная среда )
Йодометрическое титрование (кислая среда )
MnO 2
*H 2
O + 4H +
+ 2J -
= Mn 2+
+ J 2
+3H 2
O
J 3
-
+ 2S 2
O 3
2-
= 3J -
+ S 4
O 6
2-
По мере использования этого метода в природных водах было отмечено существенное влияние редокс-активных примесей. Но, несмотря на это, методическая простота и надежность позволила уже 1925 году включить метод Винклера в сборник стандартных химических методов анализа вод. Ниже кратко представлены те трудности, которые могут возникать при проведении анализа по Винклеру при одновременном присутствии в воде часто встречающихся редокс-примесей.
2.Мешающее действие редокс-активных примесей
1. Fe (III, II). Соединения двухвалентного железа на стадии фиксации кислорода могут выступать как конкуренты по отношению к марганцу. Прореагировав с кислородом, образуется гидроксид Fe (III), кинетика взаимодействия которого с иодидом в кислой среде замедлена.
2. Нитриты. Обычно присутствие в воде нитритов обусловлено микробиологическим преобразованием аммония в нитрат. Известно, что нитриты в кислой среде способны окислять иодид ионы, вызывая тем самым завышений результатов в методе Винклера. Тем не менее, при содержании в воде до 0.05-0.1 мг N/л можно применять прямой метод Винклера. В настоящее время самым распространенным способом нейтрализации влияния нитритов считается использование добавок азида натрия. Кроме применения азида есть и другие способы подавления или учета влияния нитритов: применение мочевины или сульфаминовой кислоты. Все эти реактивы разрушают нитрит до молекулярного азота.
3. Органические вещества. Понятно, что влияние орг. веществ, как выраженных восстановителей будет проявляться на всех этапах определения растворенного кислорода по Винклеру. Молекулярный кислород, окисленные формы марганца, молекулярный йод - все это достаточно сильные окислители для взаимодействия с органическими примесями. Если вода богата органическими веществами (окисляемость 15-30 мгО 2
/л и более), то оказывается необходимым вводить поправку на их взаимодействие. Например, предлагается проводить параллельную йодную пробу, находя тем самым, сколько йода израсходовалось на йодирование органических примесей.
4. Сульфиды и H 2
S. Обнаружено, что содержание в анализируемой воде сульфидов приводит к занижению результатов метода Винклера. При этом взаимодействие сульфида с окислителями носит стехиометрический характер: 1 моль кислорода и 2 моля сульфида. В результате реакции выделяется элементарная сера. Поскольку в методе Винклера сильными окислителями являются кроме кислорода также йод и маргенец (III, IV), то в формулировании механизма взаимодействия сульфида с окислителем есть различные мнения. Так некоторые авторы считают, что сульфид взаимодействует с окисленными формами марганца, а другие - с йодом. Был разработан метод одновременного определения сульфидов и кислорода в пробе воды. Авторы, используя соли Zn, осаждают ZnS, которые далее отделяют и определяют спектрофотометрически, а в оставшейся над осадком воде проводят определение растворенного кислорода. Ранее была использована сходная схема, но использовался не сульфат, а ацетат Zn . При взаимодействии кислорода и сульфида возможно также образование тиосульфата, в качестве промежуточного соединения. Также был предложен способ учета такого тиосульфата по методу холостой пробы.
3.Точность прямого метода Винклера и его возможные ошибки
На протяжении всей первой половины 20-го века в ходе лабораторных и полевых работ был собрана большая экспериментальная база по результатам определения кислорода методом Винклера. Были обнаружены расхождения в результатах определений растворенного кислорода в одних и тех же водах по методам, различающимся только деталями, например способом стандартизации раствора тиосульфата, концентрацией реагентов, способом титрования (всего раствора или аликвоты) и др. В результате таких работ был сформулирован ряд потенциальных источников принципиальных ошибок метода в чистых водах :
окисление йодида кислородом воздуха; улетучивание молекулярного йода; содержание растворенного кислорода в добавляемых реактивах в процедуре фиксации кислорода; примесь молекулярного йода в иодиде; несовпадение точки конца титрования и точки эквивалентности; малая устойчивость растворов тиосульфата натрия и соответственно необходимость частой стандартизации; ошибки при стандартизации тиосульфата натрия трудность титрования малых количеств йода;использование крахмала в качестве индикатора: его нестойкость и уменьшение чувствительности с повышением температуры.
Остановимся подробнее на наиболее значимых ошибках. Окисление иодида кислородом ускорется с ростом кислотности. Уменьшить влияние этого процесса можно, регулируя рН среды. Рекомендуемое значение кислотности составляет рН=2-2.5. Увеличение рН более 2.7 опасно, т.к. там уже возможен процесс гидратообразования марганца. Одновременно с окислением иодида возможен также и процесс улетучивания йода. Образование комплексной частицы J 3
-
в условиях избытка иодида (см. схему метода Винклера) позволяет связать практически весь молекулярный йод в растворе. Понятно, что вводя в раствор соли марганца и щелочной реагент (щелочь + йодид), мы тем самым вносим неучтенное количество кислорода, растворенного в этих реактивах. Поскольку в различных вариантах метода Винклера использовались реактивы различных концентраций, то использовать в расчетах какую-либо одну поправку было нельзя. Приходилось для каждого метода использовать свои собственные расчетные или экспериментальные значения привнесенного с реактивами кислорода. Обычно эти значения находились в интервале 0.005-0.0104 ррм. В таблице 1 показана погрешность классического варианта метода Винклера на различных уровнях концентрации растворенного кислорода. Таблица составлена по опубликованным результатам полевых и лабораторных определений.
Таблица 1. Погрешность метода Винклера в чистых водах.
Другим важным параметром, характеризующим возможности метода, является нижняя граница определения. В литературе цитируется два значения нижней границы: ~0.05 и ~0.2 мгО2/л. Понятно, что предел обнаружения может определяться следующими критериями: нарушение стехиометрии реакций, лежащих в химической основе метода Винклера; чувствительность йод-крахмальной реакции ; концентрацией используемого раствора тиосульфата и разрешающая способность бюретки.
В работе Поттера показано, что даже на уровне 0.0007 (!) мгО 2
/л стехиометрия основополагающих реакций сохраняется. В этой же работе говорится, что основной причиной, определяющей нижний предел является чувствительность йод-крахмальной реакции, которая оценивается как ~2·10 -6
Н (0.02-0.05 мгО 2
/л). Таким образом можно сказать, что уровень 0.05 мгО 2
/л - это нижний предел обнаружения, а уровень 0.2 мгО 2
/л можно трактовать, как нижний предел метода(или значимости определения), т.е. тот уровень, на котором погрешность достигает 10-20% и более.
Посуда: бюретка на 25 мл, пипетка на 1 мл, пипетка на 2 мл, пипетка Мора на 20 мл, колба коническая на 250 мл, пикнометр 50-100 мл с притертой пробкой без полости.
· MnCl 2
x4 H 2
O х.ч. 32 %-ный , либо MnSO 4
x4 H 2
O.
· готовят 10 % -ный KI (можно заменить NaI) и в этом же объеме растворяют NaOH, столько чтобы раствор содержал 32 % щелочи, гидроксид натрия может быть заменен KOH . Готовый раствор хранить в темной склянке.
2. H 2
SO 4
(1:3) или концентрированная фосфорная кислота (85 %).
3. крахмал водорастворимый 0.2 % (свежеприготовленный)
4. тиосульфат натрия Na 2
S 2
O 3
0,01 н ( желательно из фиксанала)
5. бихромат калия K 2
Cr 2
O 7
0,01 н, желательно из фиксанала, в противном случае реактив перекристаллизовывают.
a. Определение объема пикнометров (склянок).
Чистые и сухие пикнометры взвесить на аналитических весах. Наполнить их дистиллированной водой, закрыть пробкой и снова взвесить. Разница в весе, поделенная на удельный вес воды при данной температуре, соответствует объему воды, в которой будет определяться кислород. При 15 о
С делить на 0.998, при 20 о
С – на 0.997 и при 25 о
С – на 0.996. Пробка пикнометра должна быть без полости с внутренней стороны и скошена.
b. Взятие пробы воды. Фиксация кислорода.
В пикнометры с помощью сифона наливают исследуемую воду, так чтобы поступающая вода вытекла из пикнометра на 1/3 объема. Не закрывая пикнометр пробкой, прибавляют реактивы Винклера, по 1 мл каждого. Пипетку с реактивом при этом опускают на 1/3 склянки. Сначала добавляют щелочной раствор йодида калия, затем хлорид марганца. Пикнометр закрыть пробкой так, чтобы под ней не осталось пузырьков воздуха, и перемешать содержимое, поворачивая пикнометр вверх дном и обратно. Пробу с зафиксированным кислородом поставить в темное место на 1-2 часа или на сутки.
После отстаивания открывают пробку и прибавляют, опуская пипетку на ¼ верхней части пикнометра и не взмучивая осадок 1 мл концентрированной фосфорной или разбавленной серной кислоты 2 мл. Закрывают пробкой и перемешивают пробу, переворачивая пикнометр до растворения осадка.
Перелить пробу из пикнометра в коническую колбу и титровать из бюретки гипосульфитом натрия до слабо-жёлтого цвета. Затем прилить 0,5 мл крахмала и титруют до полного обесцвечивания от одной капли реактива. Перелить часть пробы в пикнометр, сполоснуть его и дотитровать.
Определить поправку на нормальность гипосульфита. Для этого в колбу последовательно налить 1 мл 10 % раствора йодида калия, 2 мл серной кислоты и 20 мл 0,01н бихромата калия. Выделившийся йод окрашивает раствор в темно-коричневый цвет. Колбу накрыть часовым стеклом и оставить стоять на 3 минуты, чтобы все молекулы бихромата калия могла прореагировать с йодидом. Затем оттитровать раствор гипосульфитом 0,01 н и рассчитать коэффициент поправки: К = 20 / М, где М – количество (мл) гипосульфита, пошедшего на титрование.
n- количество гипосульфита, пошедших на титрование пробы (мл);
К – поправка на нормальность гипосульфита;
v- количество (мл) прибавленный реактивов Винклера;
0,08 – пересчетный коэффициент для выражения результатов в мг( атомный вес кислорода – 16, грамм-эквивалент – 8, для 0,01 н растора 1 мл соответствует 0,08 мг кислорода);
1000 – пересчет результатов анализа на 1 литр воды.
V скл1 = (231,71 – 112,261)/0,996 = 119
V скл2 = (238,66 – 119,55)/0,996 = 118,62
Количество гипосульфита, пошедшего на титрование пробы, из аквариумной пробы воды = 21 мл, тогда
К = (21*0,76*0,08*1000)/119-2 = 10,91мл/л
Количество гипосульфита, пошедшего на титрование пробы, из водопроводной воды = 4,5 мл, тогда
К = (4,5*0,76*0,08*1000)/118,62-2 = 2,62мл/л
В ходе практической работы освоили химический метод Винклера для определения растворенного кислорода в воде. По результатам химического метода определения можно сделать вывод о содержании кислорода в исследуемом водоеме. Содержание кислорода в аквариумной воде равно О 2
=10,91 мл/л, а в водопроводной О 2
=2,62 мл/л.
1. wiki.oceanographers.ru/ index.php?title=Первичная_продукция - 25k -
2. www.cultinfo.ru/fulltext/1/001/008/125/586.htm - 44k
Название: Химический метод Винклера для определения растворенного кислорода
Раздел: Рефераты по химии
Тип: отчет по практике
Добавлен 09:21:31 10 января 2009 Похожие работы
Просмотров: 262
Комментариев: 14
Оценило: 2 человек
Средний балл: 5
Оценка: неизвестно Скачать
~1%, но при тщательной работе возможно снижение до 0.1%.
Срочная помощь учащимся в написании различных работ. Бесплатные корректировки! Круглосуточная поддержка! Узнай стоимость твоей работы на сайте 64362.ru
Привет студентам) если возникают трудности с любой работой (от реферата и контрольных до диплома), можете обратиться на FAST-REFERAT.RU , я там обычно заказываю, все качественно и в срок) в любом случае попробуйте, за спрос денег не берут)
Да, но только в случае крайней необходимости.
Отчет по практике: Химический метод Винклера для определения растворенного кислорода
Реферат по теме Солнечно-земная физика
Реферат: Оренда майна державних підприємств в Україні
Реферат по теме Партизанская и подпольная борьба против оккупантов
Сочинение Моя Мама 3 Класс
Петргу Оформление Реферата
Курсовая работа: Система ГО РФ: задачи, структура, силы и средства. Скачать бесплатно и без регистрации
Эссе по теме Что такое право?
Реферат по теме Экономико-географическое положение кн. Лихтенштейн
Курсовая работа: Имидж как фактор конкурентоспособности предприятия
История Болезни На Тему Стенокардия Напряжения Ii-Iii Степени, Постинфарктный Кардиосклероз
Что Делает Человека Человеком Сочинение Краткое
Дипломная работа: Половые преступления по УК РФ 1996 г. Скачать бесплатно и без регистрации
Реферат: Анализ основных средств НГДУ "Нурлатнефть". Скачать бесплатно и без регистрации
Рассеяныный склероз
Сочинение На Тему Семья В Современном Обществе
Естественно Правовая Концепция Права Реферат
Курсовая работа: Возникновение и развитие феодального государства в Индии
Датчики В Строительстве Реферат
Внутренний Мир Соответствует Внешнему Облику Сочинение
Доклад по теме Эмоции и сердце
Реферат: Критическая философия Канта
Дипломная работа: Анна Ахматова
Реферат: Серная кислота