Новые композиции на основе алкенилянтарного ангидрида и их применение

Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 2 лет и специализируемся исключительно на лучших продуктах.

У нас лучший товар, который вы когда-либо пробовали!

Наши контакты:

Telegram:

https://t.me/happystuff

Внимание! Роскомнадзор заблокировал Telegram ! Как обойти блокировку:

http://telegra.ph/Kak-obojti-blokirovku-Telegram-04-03-2

ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много фейков!

Настоящее изобретение относится к стабилизированным композициям на основе функционизированных полиолефинов, в частности к стабилизированным композициям на основе полиолефинов, функционизированных с помощью карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей металлов, к способу получения стабилизированных композиций и их применению. Композиция содержит полиэтилен, функционализированный с помощью по меньшей мере одного агента функционализации, выбираемого из карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей с металлами, и один или несколько стабилизаторов, содержащих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих или содержащих не более одной сложноэфирной группы, причем по меньшей мере одним из стабилизаторов является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол. Изобретение относится также к способу их получения, и к композициям для достижения совместимости полиэтилена с полимерами, наполнителями и металлическими субстратами, которые несовместимы с полиэтиленом, к применению одного или нескольких стабилизаторов, содержащих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих или содержащих не более одной сложноэфирной группы, причем по меньшей мере одним из стабилизаторов является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол для стабилизации функционального полиэтилена. Композиции согласно изобретению обладают лучшей термостабильностью, лучшей реологической стабильностью и улучшенной адгезией в течение длительного срока. Настоящее изобретение относится к стабилизированным композициям на основе функционализированных полиолефинов, в частности к стабилизированным композициям на основе полиолефинов, функционализированных с помощью карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей металлов. Оно относится также к способу их получения и их применению. Функционализированные полиолефины широко используют, в частности, в качестве адгезива между слоем полиэтилена РЕ и слоем эпоксидной смолы, например, для покрытия труб. Для замедления этих процессов наиболее используемым методом является добавка антиоксидантов или стабилизаторов. Для полиэтиленов в качестве стабилизатора используют фенольные антиоксиданты, однако, их комбинация со стабилизаторами фосфитного типа обычно является более эффективной см. Часто используемой комбинацией является, например, смесь пентаэритритил-тетракис 3,5-ди-трет-бутилгидроксифенилпропионата и трис 2,4-ди-трет-бутилфенил фосфита. Проблема, которая возникает в случае стабилизированных таким образом адгезивов на основе полиолефинов, функционализированных кислотными или ангидридными группами, например, полиэтилена, функционализированного группами малеинового ангидрида, представляет собой потерю адгезионной способности с течением времени. Более того, эти композиции теряют термостабильность и имеют тенденцию к повышению вязкости в присутствии влаги потеря реологической стабильности , причем этот процесс ускоряется при повышении температуры. Задачей настоящего изобретения является устранение этих недостатков с помощью новых композиций на основе функционализированных полиэтиленов, обладающих лучшей термостабильностью, лучшей реологической стабильностью и улучшенной адгезией в течение длительного срока. Один аспект настоящего изобретения, следовательно, относится к композициям, функционализированным с помощью по меньшей мере одного агента функционализации, выбираемого из карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей металлов, и один или несколько стабилизаторов, содержащих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих или содержащих не более одной сложноэфирной группы, причем по меньшей мере одним из стабилизаторов является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет. Эти функционализированные композиции обладают лучшей реологической стабильностью и позволяют достигать лучшей адгезии, сохраняющейся в течение длительного срока. Кроме того, эти композиции не подвержены потере термостабильности, и не имеют тенденции к повышению вязкости в присутствии влаги. Стабилизаторы, включающие одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не более одной сложноэфирной группы, выбирают из стабилизаторов, включающих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и содержащих одну сложноэфирную группу, и из стабилизаторов, включающих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих сложноэфирной группы. Из стабилизаторов, включающих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и содержащих одну сложноэфирную группу, можно назвать, например, стеарилбета- 3,5-ди-трет-бутилгидроксифенил пропионат. Предпочтительно, по меньшей мере один из стабилизаторов не содержит, сложноэфирной группы. Наиболее предпочтительны композиции, которые содержат в качестве единственного стабилизатора 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол. Количества стабилизатора, используемые в композициях согласно настоящему изобретению, зависят от различных факторов, например, от используемого количества радикального инициатора, предусматриваемого применения композиций и природы агента функционализации. Количество стабилизатора обычно составляет 0, мас. Обычно количество стабилизатора выше или равно 0, мас. Обычно количество стабилизатора ниже или равно 1 мас. Полиолефины, функционализированные с помощью агентов функционализации, выбранных из карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей металлов, могут быть получены известными способами, например, путем сополимеризации или, предпочтительно, путем привитой сополимеризации. Они являются производными полимеров на основе линейных олефинов с атомами углерода, таких, как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен и 1-октен. Линейные олефины содержат предпочтительно атомов углерода, более предпочтительно атома углерода. Полимеры на основе олефина полиолефины могут быть выбраны из гомополимеров вышеуказанных олефинов и из сополимеров этих олефинов, в частности, сополимеров этилена или пропилена с одним или несколькими сомономерами. Сомономеры преимущественно выбирают из вышеуказанных олефинов и из диолефинов с атомами углерода, таких, как 4-винилциклогексен, дициклопентадиен, метилен- и этилиденнорборнен, 1,3-бутадиен, изопрен и 1,3-пентадиен. Полиолефины предпочтительно выбирают из полимеров на основе пропилена и полимеров на основе этилена, в частности, гомополимера этилена, гомополимера пропилена, сополимеров этилена, сополимеров пропилена, сополимеров этилена и пропилена и их смесей. Гомополимеры и сополимеры этилена являются особенно предпочтительными. Агент функционализации может быть выбран, например, из ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот и их производных, ангидридов ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот и их производных, сложных эфиров ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот и их производных; солей металлов ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот и их производных. Агенты функционализации предпочтительно содержат атомов углерода. В качестве типичных примеров кислот и ангидридов кислот и их производных можно назвать акриловую, метакриловую, кротоновую кислоту, малеиновую, фумаровую, итаконовую, цитраконовую кислоту, малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид, кротоновый ангидрид, цитраконовый ангидрид и их смеси, а также мет акриламид, мет акрилонитрил, малеимид. Особенно предпочтительным является малеиновый ангидрид. В качестве сложных эфиров ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот можно назвать алкилакрилат, алкилметакрилат, алкилкротонат, диалкилмалеат, диалкилфумарат, диалкилитаконат. В качестве солей металлов моно- или дикарбоновых кислот можно назвать, например, акрилат натрия, метакрилат натрия, двунатриевый малеат, двунатриевый фумарат. Особенно предпочтительно в композициях согласно изобретению по меньшей мере один из полиолефинов, функционализированных с помощью по меньшей мере одного агента функционализации, выбираемого из карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей металлов, представляет собой функционализированный малеиновым ангидридом полиэтилен. Особенно предпочтительно в композициях согласно изобретению функционализированным полиолефином является только функционализированный малеиновым ангидридом полиэтилен. Малеиновый ангидрид обычно присутствует в функционализированном полимере на основе этилена в количестве 0, мас. Композиции согласно изобретению в случае необходимости могут дополнительно содержать, обычные для полиолефинов добавки в количестве до 10 мас. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения, предусматривают разбавление вышеописанных композиций одним или несколькими нефункционализированными полиолефинами. В случае нефункционализированных полиолефинов речь идет, главным образом о вышеуказанных соединениях или их смесях. Композиция может быть разбавлена до двадцатикратного значения, то есть в нее добавляют до 95 мас. Хороших результатов обычно достигают, если композиции согласно изобретению получают с помощью способа согласно изобретению. Изобретение относится также к применению одного или нескольких стабилизаторов, содержащих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не более одной сложноэфирной группы, для стабилизации полиэтиленов функционализированных с помощью по меньшей мере одного агента функционализации, выбираемого из карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей металлов. Стабилизаторы, содержащие одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не более одной сложноэфирной группы, используемые для стабилизации, представляют собой те, которые указаны выше. Изобретение относится также к способу получения стабилизированных композиций, содержащих функционализированный полиэтилен и один или несколько стабилизаторов, согласно которому в шнековом экструдере смешивают в расплавленном состоянии полиэтилен, один или несколько агентов функционализации, один или несколько радикальных инициаторов, один или несколько стабилизаторов, содержащих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих или содержащих не более одной сложноэфирной группы, причем по меньшей мере одним из стабилизаторов является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет. Стабилизаторы, содержащие одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не более одной сложноэфирной группы, которые могут быть введены в экструдер, представляют собой те, которые указаны выше. Предпочтительным случаем является такой, где по меньшей мере один из вводимых в экструдер стабилизаторов не содержит сложноэфирной группы. Особенно предпочтительным случаем является такой, где по меньшей мере один из вводимых в экструдер стабилизаторов представляет собой 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол. Наиболее предпочтительным случаем является такой, где в экструдер вводят 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол в качестве единственного стабилизатора. Стабилизаторы обычно используют в количестве 0, мас. Эти полиолефины представляют собой те, которые указаны выше. Агенты функционализации, которые могут быть введены в экструдер, выбирают из карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей металлов, и они представляют собой главным образом вышеуказанные агенты функционализации. Предпочтительным вариантом осуществления способа является такой, где по меньшей мере одним из вводимых в экструдер агентов функционализации является малеиновый ангидрид. Особенно предпочтительным вариантом является такой, где единственным агентом функционаолизации, вводимым в экструдер, является малеиновый ангидрид. Агенты функционализации могут быть введены в экструдер либо в твердом состоянии, либо в расплавленном состоянии. В последнем случае необходимо иметь систему введения, поддерживаемую при температуре выше температуры плавления агента функционализации. Агенты функционализации обычно используют в количестве 0, мас. Реакция прививки в способе согласно изобретению протекает под воздействием радикального инициатора. В качестве радикального инициатора предпочтительно используют органические пероксиды. В качестве типичных примеров можно назвать трет-бутилкумилпероксид, 1,3-ди 2-трет-бутилпероксиизопропил бензол, 3,5-бис трет-бутилперокси -3,5-диметил-1,2-диоксолан, ди-трет-бутилпероксид, 2,5-диметил-2,5-ди трет-бутилперокси гексан, п-ментангидропероксид, пинангидропероксид, диизопропилбензолмоно- -гидропероксид, кумолгидропероксид, трет-бутилгидропероксид и их смеси. Предпочтительным радикальным инициатором является 2,5-диметил-2,5-ди трет-бутилперокси гексан. Радикальный инициатор, согласно предлагаемому в изобретении способу, обычно используют в количестве, достаточном для того, чтобы могла протекать реакция прививки. Это количество обычно составляет 0, мас. Способ осуществляют обычно при температуре, выше температуры плавления и ниже температуры деструкции полиолефина и функционализированного полиолефина в случае необходимости, или если возможно, или оптимальной температуре для радикального инициатора. Для способа согласно изобретению требуются, как правило, температуры осуществления в диапазоне от С до С, предпочтительно в диапазоне С и особенно предпочтительно в диапазоне С. Во время осуществления способа в случае необходимости можно дополнительно вводить в любой момент, например, до 10 мас. Согласно способу, также можно предусмотреть разбавление композиции одним или несколькими нефункционализированными полиолефинами. Нефункционализированные полиолефины представляют собой в основном вышеуказанные соединения или их смеси. Разбавление композиции можно осуществлять непрерывно в шнековом экструдере, в котором получают стабилизированную композицию. Разбавление можно также осуществлять в отдельном от вышеуказанного экструдера устройстве, например, во втором экструдере в случае необходимости после грануляции стабилизированной композиции. Порядок введения реагентов обычно не является критическим. Агент функционализации, стабилизатор и радикальный инициатор могут быть введены в одно и то же время или независимо друг от друга в любом порядке и в случае необходимости фракционно. Стабилизатор предпочтительно вводят после агента функционализации и радикального инициатора, особенно предпочтительно, после зоны реакции. Наиболее предпочтительно способ получения стабилизированных композиций согласно изобретению включает следующие стадии: Шнековый экструдер согласно настоящему изобретению включает по меньшей мере следующие зоны: В случае необходимости композиция может быть разбавлена в зоне, позволяющей вводить нефункционализированный полиолефин с помощью соответствующего загрузочного устройства. За зоной выпуска можно установить устройство для грануляции. Способ согласно изобретению преимущественно используют для получения композиций согласно изобретению. Наконец, согласно дополнительному аспекту, предусматривают использование композиций согласно настоящему изобретению для достижения совместимости полиолефинов с полимерами, наполнителями и металлическими субстратами, которые несовместимы с полиолефинами. Несовместимыми полимерами являются, например, эпоксидные смолы, фторсодержащие смолы и особенно поливинилиденфторид, полиамиды и сложные полиэфиры. Композиции согласно изобретению предпочтительно используют для достижения совместимости полиолефинов с эпоксидными смолами. Несовместимыми наполнителями являются, например, натуральные волокна, такие как лен, конопля, джут и целлюлоза, а также стекловолокна, стекло, диоксид кремния, тальк, карбонат кальция и газовая сажа. Металлическими субстратами являются, например, сталь или алюминий. Предпочтительными применениями композиций согласно изобретению являются многослойная адгезия и многослойное покрытие стальных труб. Следующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения, не ограничивая его объема. Значения используемых обозначений, единицы, выражающие указанные параметры, и методы измерения этих параметров представлены ниже. Содержание привитого малеинового ангидрида AM оценивали путем ИК-спектроскопии. Получали две пленки в качестве образца и анализировали сразу после прессования, затем после дегазации в течение 1 часа при температуре С в вакууме для удаления, если необходимо, остаточного свободного ангидрида. Содержание АМ, определенное путем ИК-спектроскопии, выражалось соотношением между поглощением карбонильной группы см -1 и поглощением при см -1 , характеристическом для полиэтилена. Содержание кислоты выражалось соотношением между поглощением при см -1 и поглощением при см Полученные величины превращали в мас. Термостабильность определяли путем измерения периода индукции в атмосфере кислорода при температуре С согласно стандарту ASTM D Силу отрыва оценивали на трехслойных пластинках размером 5 см 15 см. Металлические пластинки размером 5 мм 15 мм 3 мм подвергали пескоструйной обработке максимально в течение 24 часов перед нанесением покрытия. При температуре С путем электростатического напыления наносили слой эпоксидной грунтовки толщиной примерно мкм. Пластинку помещали в рамочную форму, предварительно нагретую до температуры С. Наносили пленку из адгезивной композиции согласно нижеприведенным примерам толщиной примерно мкм, затем накладывали пластину из полиэтилена GTB толщиной примерно 3 мм. Силу отрыва измеряли в соответствии со стандартом DIN Малеиновый ангидрид AM измельчают. Половину образца гидролизовали в присутствии водяного пара в течение 7 дней при температуре С, затем высушивали в вакууме в течение ночи при 85 С. Измерения текучести расплава и термостабильности осуществляли на полученных образцах как таковых, и на образцах, подвергнутых гидролизу. Результаты этих измерений представлены в таблице 1. Пример 2 сравнительный Следуют методике примера 1, за исключением того, что используемым стабилизатором является пентаэритритилтетракис 3,5-ди-трет-бутилгидроксифенилпропионат стабилизатор В. Результаты измерений текучести расплава и термостабильности представлены в таблице 1. Анализ результатов показывает, что индекс текучести и термостабильность сохраняются постоянными в композиции согласно изобретению в течение длительного срока. Экструдер выполнен таким образом, что он включает последовательно следующие зоны: Смешанный с малеиновым ангидридом полиэтилен высокой плотности ПЭВП вводили в зону основной загрузки в токе азота. Пероксид вводили через основную загрузочную воронку в зону загрузки в количестве 0, мас. Стабилизатор 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол стабилизатор А вводили в зону 3 в количестве 0,3 мас. Другие условия опыта следующие: Функционализированный полиэтилен содержит 0,5 мас. Силу отрыва оценивали как описано выше на образце в том виде, как он был получен, и на образце, подвергнутом старению в течение 15 дней при температуре 80 С в воде. Показатели силы отрыва, измеренные при температурах 23 С и 80 С, представлены в таблице 2. Пример 4 сравнительный Следуют методике, описанной в примере 3, за исключением того, что используемым стабилизатором является пентаэритритилтетракис 3,5-ди-трет-бутилгидроксифенилпропионат стабилизатор В , причем все остальные условия идентичны. Показатели сил отрыва, измеренные при температурах 23 С и 80 С, представлены в таблице 2. Из анализа этих результатов можно сделать вывод, что композиции согласно изобретению позволяют достигать лучшей адгезии на длительный срок. Композиция, содержащая полиэтилен, функционализированный с помощью по меньшей мере одного агента функционализации, выбираемого из карбоновых кислот, их эфиров, их ангидридов и их солей с металлами, и один или несколько стабилизаторов, содержащих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих или содержащих не более одной сложноэфирной группы, причем по меньшей мере одним из стабилизаторов является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол. Композиция по любому из пп. Применение одного или нескольких стабилизаторов, содержащих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих или содержащих не более одной сложноэфирной группы, причем по меньшей мере одним из стабилизаторов является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол, для стабилизации полиэтилена, функционализированного с помощью по меньшей мере одного агента функционализации, выбираемого из карбоновых кислот, их сложных эфиров, их ангидридов и их солей металлов. Способ получения стабилизированных композиций, включающих функционализированный полиэтилен и один или несколько стабилизаторов, заключающийся в том, что в шнековом экструдере смешивают в расплавленном состоянии полиэтилен, один или несколько агентов функционализации, один или несколько радикальных инициаторов, один или несколько стабилизаторов, включающих одну или несколько пространственно затрудненных фенольных групп и не содержащих или содержащих не более одной сложноэфирной группы, причем по меньшей мере одним из стабилизаторов является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензил бензол, и в случае необходимости одну или несколько добавок. Способ по любому из пп. Патентный поиск по классам МПК Терминология и общие сведения Как получить патент на изобретение Роспатент - методические рекомендации Международная патентная классификация.

Купить План Велиж