Метилпропиофенон синтез

Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 5 лет и специализируемся исключительно на лучших продуктах.

===============

Наши контакты:

Telegram:

>>>Купить через телеграмм (ЖМИ СЮДА)<<<

===============

____________________

ВНИМАНИЕ!!! Важно!!!

В Телеграм переходить только по ССЫЛКЕ, в поиске НАС НЕТ там только фейки!

Чтобы телеграм открылся он у вас должен быть установлен!

____________________

Метилпропиофенон синтез

Метилпропиофенон синтез

Справочник химика 21

Date: , Release: 1. You are not logged in. This is a historical archive The forum is read-only. Private information has been removed. It is not possible to login. Russian HyperLab. Subject: самый простой синтез? Please login to post. Assholium Гуру No Rated as: good idea! Вот какую мысль я думаю. Прикидывал ли кто-нибудь из юных химиков, что мол неплохо было бы иметь такой метод синтеза любимых фенэтиламинов и амфетаминов, в котором бы использовались только обычные лабораторные реактивы - щелочи там, кислоты, соли, оксиды И чтобы не было никого восстановления, без всяких там нитроэтанов, боргидридов, ЛАГа и прочей экзотики. Если кто-то скажет, что это нереально - так таки ошибется. Если такого метода нет, то его следует разработать. Например, такое предложение. Во-первых, получаем из алкоксибензола соответствующий аллилбензол. Как мы его получаем? По фриделю-крафтсу, алкилированием аллиловым спиртом в присутствии, например, хлористого цинка, нанесенного на окись алюминия. Далее, аллилпроизводное запускаем в реакцию риттера. Это когда к ацетонитрилу приливается серная кислота, немного выдерживается и к этой смеси при перемешивании приливается замещенный аллилбензол. Некоторое время перемешивается, потом РМ выливается в воду, выпадает соответствующий ацетамид, который отфильтровывают, промывают и гидролизуют щелочью с получением соответствующего амфетамина. В современной модификации эту реакцию проводят не с серной, а с трифторуксусной кислотой, что позволяет повысить выход. Ну вот, прикинем список нужных реактивов - хлористый цинк, окись алюминия, аллиловый спирт, ацетонитрил, серная кислота. По-моему, проще не бывает? Или может кто-нибудь предложит более простой способ? Давайте объявим конкурс на самый простой синтез. Fomalhaut Ленивый Просто, да не совсем Выглядит забавно, только, на мой взгляд, имеются проблемные моменты. Сомневаюсь, что кому-либо удастся провести эту р-цию успешно, не используя большого кратного избытка замещенного бензола. Ведь алкилирование по Фрид. Конечно бензола не жалко. Можно не пожадничать и анизолом. Но переводить 1,4-ДМБ или, упаси боже, бензодиоксол? Лично меня жаба задавит. К тому же может возникнуть с зам. Это когда к ацетонитрилу приливается серная кислота, немного выдерживается и к этой смеси при перемешивании приливается замещенный аллилбензол Боюсь, что с полиалкоксипроизводными выходы будут не ахти. А вот с TFA это интересно подкинь, если есть, методичку. Интересно, также, открыть уважаемого Титце-Айхера, страничку , например. Врядли Риттер даст более. Нитрат ртути для юхимика не проблема термометров в аптеках на всех хватит , а борогидрида уходит совсем чуть-чуть. Ага, и соцсоревнование. А награждать чем будем? Antoncho Official Hive Translator No Присоедняюсь к дискуссии Rated as: excellent. Классная идея, Ассхолиум! Я полностью поддерживаю - давайте найдём самый простой синтез!! Я уж понял, что ничего хорошего мне услышать не светит, но всё же неопределённость грызёт. Ну так вот. Все эти синтезы через нитростиролы, хоть они на сегодняшний день стараниями узкого круга целеустремлённых людей уже и вполне кухонные, имеют два недостатка: 1 Восстановить нитроалкены с хорошим выходом пока не удаётся и 2 Нитроэтан хрен достанешь. И делать его - не подарок, прямо скажем. С другой стороны, представьте себе , синтезировать пропенилбензол притом ИМЕННО пропенил-, а не аллил-, что нам вполне и надо! Правда, в две стадии. О чём я вам сейчас и расскажу с удовольствием. Ацилирование бензолов. Карбоновая используемая кислота не критическая и может быть отобрана из широкого разнообразия незамещённых и замещённых, алифатических, циклоалифатических и ароматических карбоновых кислот, содержащих от 2 до 20 углеродистых атомов. Вообще, выбор специфической сульфокислоты зависит от реакционной способности ароматического соединения. Таким образом, фенолы и дигидроксибензолы, а также эфиры и сложные эфиры, могут быть ацилированы используя метансульфоновые и толуолсульфоновые кислоты. В случае менее реактивных ароматических соединений типа алкилароматических соединений, например, толуола и ксилола, более кислая сульфокислота типа пергалоалкилсульфоновой кислоты, например, трифторметансульфоновая кислота обычно требуется, чтобы достигнуть удовлетворительных результатов. Количество используемого катализатора может меняться в зависимости от специфической используемой сульфокислоты, времени или используемого соединения. Каталитическое количество сульфокислоты типично находится в диапазоне приблизительно от 0. За это время было собрано 3 мл воды. Слой сульфокислоты был отделен, и слой гептана промыли однажды 50 мл воды и дважды 50 мл насыщенного раствора NaHCO3. Смесь отфильтровали, чтобы удалить 5 г продукта, октаноилгидрохинона октаноат, в то время как выпаривание органического слоя дало Полный выход продукта был Восстановление арил-алкил-кетона в алкенилбензол. Эта процедура использовалась для всех реакций, сообщенных ниже. В круглодонную колбу были помещены HCL и мешалка. После 10 минут перемешивания жидкость отфильтровывалась, и большие комки были разбиты лопаткой. Смесь кипятили и перемешивали 1 ч. Жидкость слили в делительную воронку, и остаток перемешивали с 20 мл H2O 5 мин. Вода была также добавлена в делительную воронку, а остаток перемешивали с 20 мл CH2CL2 5 мин. После фильтрования и удаления растворителя, остаток был перегнан на аппарате Кюгельрора, чтобы дать 1. В основном транс-фенилбутен, следы цис-изомера и бутилбензола. Уксусная кислота могла бы использоваться вместо муравьиной кислоты, но замена на фосфорную кислоту, хлористый аммоний, или хлорид анилиния приводят к низкой избирательности или очень медленной р-ции. Метанол как сорастворитель был относительно столь же эффективен как этанол, но циклогексан, бензол, трет-бутиловый спирт, диоксан, или отсутствие сорастворителя дали слегка более низкое отношение алкена к алкану. Цинк, амальгамированный обычным способом использовался для большинства экспериментов и дал наилучшие результаты. Когда метилен хлорид использовался для экстракции вместо диэтилового эфира, выходы были знаменательно улучшены. Выход для валерофенона был Нельзя ли её совместить если щелочной гидролиз в одном флаконе с метилированием? Не распространишься ли, как именно восстановление? Ну, вообще говоря, ацилировать замещённый бензол и не прибегая к ацил хлоридам и даже ангидридам можно и другими методами - нпрмр, с полифосфорной ктой а ля Шульгин см. Может, опять-таки герр Ассхолиум расскажет, как это делается с уксусной ктой вместо гексановой? По поводу стадии восстановления в алкен у меня вопроосов, вроде бы, нет. Промеж прочим, пропенилбензол можно прекрасно нитрозировать 'по Риттеру' в нитропропен и восстановить - ну, хоть вопрос нитроэтана таким макаром обходится стороной. Post Barium: 'TMA-2 by low-pressure catalytic hydrogenation. Антончо P. Мне свои собственные посты рейтить как-то взападло , но тут уж простите, не могу иначе. Самый простой синтез Все же самый проверенный и надежный способ на мой взгляд - через нитропроизводные. Даже если вы живете не в столице нашей родины, то достать его особых трудностей не составляет. Продают, да еще и с доставкой. Цена - порядка руб за литр. Тем более, что этого количества хватит на много всего замечательного особенно, если на DOB перевести. Конечно, аппетиты у всех разные, но, думаю в ближайшие годы лично я покупать его не буду. Попробуйте поищите самостоятельно. Дополнительной информации публиковать не буду. Паранойя, видите-ли! Потом, я нутром чувствую, что здесь истина где-то рядом - должен быть FC-метод введения аллила без изомеризации, гидрохлорирования и полиалкилирования. И метод этот скорее всего заключается в использовании льюисовских кислот, нанесенных на адсорбенты - на глину, на цеолит, на окись алюминия. Идея здесь в том, чтобы образовавшийся в ходе реакции комплекс тут же адсорбировался кислым центром и выводился из зоны реакции без дальнейшего алкилирования. Короче, пробовать надо. Вот например, с таким хорошим субстратом, как 2-бром-1,4ДМБ. А вот и нет - серняга в ходе реакции Риттера находится в связанном с ацетонитрилом состояниии, и в свободном виде ее там просто нету. Не, для ю-химика боргидрид недостижимая мечта. Кроме того, исходным условием было - никаких воостановлений. Как чем? Дискуссия продолжается Сколько всего интересного написано! Отвлекся на один день Идею насчет самого простого синтеза поддерживаю, но при условии, что этот синтез будет эффективным. Лично мы с Дионкетом для каждого конечного продукта снимаем ПМР спектр и, убедившись в его достаточной чистоте, употребляем печень в конце концов только одна. К тому же синтезы без выделения и очистки промежуточных продуктов типа 'Нельзя ли её совместить если щелочной гидролиз в одном флаконе с метилированием? Побочные продукты, накопившиеся на каждой стадии, могут настолько усложнить выделение целевого в-ва, что упрощение обернется большим гемором. Ну да ладно, это так, мысли вслух. Теперь по существу. Все эти синтезы через нитростиролы, хоть они на сегодняшний день стараниями узкого круга целеустремлённых людей уже и вполне кухонные, имеют два недостатка: 1 Восстановить нитроалкены с хорошим выходом пока не удаётся Да, в кухонных условиях вообще сложно иметь хорошие выходы. Правда если натаскать из лабы оборудование, при условии достаточного опыта можно и лагом побаловаться. Тут уж выходы неплохие. С другой стороны, представьте себе, синтезировать пропенилбензол притом ИМЕННО пропенил-, а не аллил-, что нам вполне и надо! Естественно, Антончо! Ацилирование по Фрид. Это всем ясно, как божий день. Но Ассхолиум то предлагал алкилирование Насчет Фрид. Особенно для нас, ленивых. Только вот что такое октаноилгидрохинона октаноат. Сколько ОН-групп в продукте ацилированы? Если обе, то все ясно. Если одна, то какая по отношению к октаноильной группе: орто или мета? Восстановление - кайф! Пропенилбензолы из пропиофенонов - кайф! Но я думаю с муравьинкой такого не будет. Не отвалятся! Они не отваливаются даже в хлорсульфоновой к-те. Щелочной гидролиз желательно делать под инертной атмосферой. Уж больно не любят полифенолы сочетания щелочи с кислородом. И щелочью лучше не увлекаться, а то пойдет осмоление из-за альд. Из банки ее надо брать, из банки. Енто надо защищать карбонил кетализацией. Хотя, возможно, есть хитрожопый реагент, восстанавливающий оксимы и не трогающий кетоны. Но сомневаюсь в его доступности А нафига тебе катинон? Мне свои собственные посты рейтить как-то взападло, но тут уж простите, не могу иначе Ну, скромняга. Давай я твои посты рейтить буду. Шучу, шучу : Ну, теперь, поболтаем с Ассхолиумом. За ссылочку сенькью вери мач! Я тут чего-то не понимаю. Что такое образовавшийся в ходе реакции комплекс и где у него кислый центр? Каким образом серняга полностью связывается с ацетонитрилом? Вот она то за милую душу могет давать с полиалкоксибензолами ацетофеноны по р-ции Хеша. Но на самом деле это все херня, так как серняга, по-моему, никогда не запротонирует нитрил полностью. Будет иметь место равновесие. Иначе, при упаривании р-ра серняги в ацетонитриле мы получили бы чистый кристаллический вышеупомянутый комплекс, а я про такое не слыхал. Теперь про Риттера. Честно говоря я не помню его механизм если вообще знал. Оный карбокатион алкилирует ацетонитрил по азоту с образованием соли нитрилия, которая гладко присоединяет воду реакц. Но, повторюсь, это игра моего воображения. Нодобно Марча посмотреть Мы с Дионкетом вроде как ю-химики, правда не совсем юнные. Но борогидрид и лаг тоже для нас не проблема И почему ты так не любишь восстановление? Вся фишка в том, что бензильный карбокатион стабильнее изопропильного, и при протонировании аллилбензола он может доминировать. Не исключено образование побочного бензилацетамида. Кулинарам на заметку. В каждый дом и семью. Эти бляди всех не переловят! Ойо, ёлы-палы! Ты понимаешь, ЧТО ты только что написал????? Это же полный пипец что такое! Запости же нам уже процедуру целиком или хотя бы ссылку, откуда ты это взял! Какие значения может иметь R? Плз, плз, я ОЧЕНЬ прошу - если это дейстивтельно так, то получится ни много ни мало, а полная революция в умах! Ё-ть, не то слово революция Реакция Делепина в жопе! Годится любая соль -CNS. Цель природные аллилбензолы. Дядя Шура Источник какой-то Ам патент х на uspto. Очень капризные системы. По восстановлению - там водный р-р, этанол для увеличения растворимости. Мне очень жаль, но Фишка така. Оно есь тиоцианат и ишшо есь изотиоцианат. Во, то-то и оно! Меркаптан выйдет. Тогда как алкИл тиоцианаты делать этого не любят, - притом даже когда делают, то совсем по другим причинам и механизмам , чем их ненасыщенные собратья. В результате напряжённого поиска, было найдено два более-менее некоторообещающих источника: Patent US Patent US В первом говорится, что тиоцианаты автокаталитически изомеризуюцца в изо-форму при некоторм рефлюксе - причём некоторый смолянистый полимер формируется ин ситу и служит катализатором. К сожаленью, в именно таком виде особо этот путь нам ничегоськи не сулит, потому что надо удалять изотиоцианат по мере образования - иначе образуецца говно. Этот второй пункт меня заинтересовал. А ведь цианураты по восстановленью тоже должны дать амины, нет? В общем, сами понимаете - тема для крутых химикофф к которым я себя не отношу , а лит-ра по сабжу очень немногочисленна. Поэтому - кто что знает, большая просьба высказацца. Ваш, Антончо, озадаченный и странный человек. Продолжаем тему. Какие возражения! Можно и кислотой, но 15 часов кипятить! Восстановление H2S или аналогами часа. Хотя об употребимости пока спорно и то и другое. Классическое электрофильное присоединение по Марковникову. Причем только как изоцианат, то есть связь по азоту. В патенте обещались, что присоединяется быстрее, чем полимеризуется при 98 С. Гетерогенные реакции тоже должны переть. С изоцианантами, по поим познаниям, все наоборот. Полимеризуются сразу выше 5 С правда и клеится ко всему подряд , но кислота HNCO слабая, никаких электрофильных реакций. Кроме того тиоизоцианаты безопасны, а изоцианаты хрень токсичная и очень даже. А пока опробуем этот вариант. Литературой бы на этот счет обоготиться, да где ж ее взять. Какие еще соображения? Кой какие разъяснения О каком восстановлении идет речь?! То, о чем вы говорите, называется сольволиз. В случае с сероводородом - сольволиз можно сказать сероводородолиз. Промежуточная дитиокарбаминовая к-та неустойчива и отщепляет сероуглерод с образованием вожделенного амина. Посмотрите на схему: ведь ни один атом не меняет степени окисления. Получаются тоже небезинтересные в-ва. Цианаты ROCN при гидролизе дадут спирт. Чтобы гидролизнуть мочевину до амина, с ней придется заняться откровенным сексом, короче потрахаться. Изотиоцианаты токсичны! Мало того, они еще и вонючие. И то и другое проверено лично мной. Вот так вот вот,значит, да? Ну надо же. Как интерестно. Ойо, ты бы хоть намекнул, что за патент и о чём там речь! А не подскажешь, каким макаром можно получать сами-то эти изоцианаты? А то ведь И инфу про гидролиз поподробней, если можно. Синтез аминов через тиоцианаты уже опробован. Да, да. Нашим дорогим многоуважаемым любителем диссоциативной анестезии, товарищем Зеалотом. Правда, он PCA варил, но методику можно применить и к аллилбензолам : См. И правда. А мы-то дауны я, в частности, самый первый даун. И ведь прекрасно этот синтез помнил! Спасибо, Волк! Анточно P. Кстати, у Зилота конц. Получение изоцианатов Rated as: excellent. Изоцианаты получаются при нагревании азидов кислот ацилазидов , которые можно получить перегруппировкой Курциуса. Перегруппировка Курциуса представляет собой согласованный процесс превращения азидов кислот в изоцианаты. Механизм перегруппировки Курциуса напоминает механизма реакции Гофмана, то есть при распаде азида образуется ацилнитрен, который перегруппировывается в изоцианат: Изоцианат при взаимодействии с водой дает карбаминовую кислоту, которая декарбоксилируется в амин. Разложение азидов в растворах можно проводить без их предварительного выделения в чистом виде. Добавьте мл хлороформа и нагрейте содержимое колбы до 45 град. При интенсивном перемешивании добавьте маленькими порциями Реакция сопровождается вспениванием. После добавления всего количества азида натрия нагрев увеличивают до интенсивного кипения хлороформа, поддерживая соответствующую температуру еще около 3 часов. По окончании реакционную смесь охлаждают и выливают на гр льда, а затем добавляют 3л воды. По истечении 1 часа отделяют желтый осадок фильтроваем под вакуумом, тщательно промывают водой и высушивают при град. Выход - 39 гр. Свойство данной реакции заключается в том, что мы получаем амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем в исходной кислоте. Поэтому для получения, например, фенилэтиламинов, необходимо брать соответствующую замещенную фенилпропионовую к-ту, а для получения амфетаминов - замещенную фенилизомасляную к-ту. Реакция Шмидта Rated as: excellent. Получение 2- м-хлорфенил -этиламина. Р-р 80 г м-хлоргидрокоричной к-ты в очищенном от тиофена абсолютном бензоле нагревают с мл конц. В этот р-р вводят в течение 4 часов при перемешивании 40 г азида натрия и выдерживают реакционную смесь примерно при 50 град. После этого смесь охлаждают и выливают в лед. Суспензию сульфата амина затем подщелачивают при охлаждении и экстрагируют эфиром. При перегонке град. Как вот только получить соответствующие кислоты их хлорангидриды, сложные эфиры для этой реакции наиболее простым способом. А то я уж обрадовался - получить первичный амин в одну стадию из кислоты. Когда посмотрел на цены соответствующих кислот, то охренел. Например, 3,4-метилендиоксифенилпропионовая к-та - почти у. Есть какие-нибудь соображения по поводу получения соответствующих к-т или их производных? Обойдёмся без азида натрия? Возможно я ошибаюсь, но почему именно азид натрия? Почему не формировать азидоводород в той же колбе? В серную кислоту добавляем гидразин и карбоновую кислоту, а затем при охлаждении сыплем нитрит натрия, в результате должен формироваться азидоводород, который тут же и реагирует с карбоновой кислотой. Однако в этом случае возможна реакция азотистой кислоты и с образующимся амином, так что выход может быть меньше. Можно попробовать и другой порядок смешивания реактивов: При охлаждении, серная кислота, гидразин, нитрит натрия, а затем карбоновая кислота, далее по прописи. Если ошибаюсь, поправьте. Traid HyperLab Bee No А еще, если не ошибаюсь, то т. Хрень легко гидролизуется. Запах трудно назвать приятным, но и не противный. Трупов не было. Лично меня заинтересовал возможностью получать МОНОзамещенные тиомочевины реакцией с амином. ПРикол еще и в том, что при гидролизе в условиях хранения триметилсилилизотиоцианата бесцветная жидкость приобретает характерный розоватый цвет гидролиз до родановодорода и качественная реакция с присутствующими НА СТЕКЛЕ ионами железа. Мало того, при отборе образца микрошприцем для ГЖХ столбик жидкости в шпице был розоватым сталь иглы. Малейший контакт с кожей сопровождался интенсивным красным окрашиванием.. Что бы это могло быть? ПОкедова, Трайд. Изоцианаты и прочее Ну, собственно, основные методы синтеза изоцианатов Воздух описал. Но нам это молоинтересно Он сразу и в мягких условиях переводит кислоты в изоцианаты, которые обычно без выделения трансформируют в уретаны. Последние гидролизуют до аминов. Правда стоит это удовольствие 50 убитых енотов за 25г. При гидролизе в нейтральной или основной среде образующийся амин моментально реагирует с еще не гидролизнутым изоцианатом, давая симм. Поэтому гидролиз ведут в кислой среде. При этом амин протонируется и выбывает из игры. Они, жлобы, щас страдают, в основном, хиральными синтезами, и мягкие условия им очень кстати. Выходы будут удручающими. Тут нужен или вышеописанный реагент, или подход через азиды кислот. В случае высокомолекулярных азидов можно сразу греть весь р-р до прекращения выделения азота. В случае низкомолекулярных азидов лучше постепенно прикапывать их р-р к горячему толуолу, так как это дело может ёбнуть. Получаем р-р изоцианата в толуоле. На разделе фаз изоцианат гидролизует, амин протонируется, переходит в водный слой и не реагирует с изоцианатом, который в толуоле. Толуол, в котором осталось все дерьмо выбрасываем, а водный слой обрабатываем как обычно У меня уже давно зреет DOBрая идея: Первую р-ция Реформатского и вторую стадию можно объединить в одной колбе. Восстановление коричной к-ты гидразином на никеле описано в Физере. Дальше все просто относительно. Нам бы с Дионкетом только побороть лень А вообще, 3-фенилпропионовые или 3-фенилизомасляные к-ты получаются восстановлением коричных alpha -метилкоричных кислот. Сами же коричные к-ты получаются по р-ции Перкина из бензальдегидов и ангидридов карбоновых к-т выходы хороши только для альдегидов с эл. Лучше их делать из бензальдегидов и малоновой к-ты в пиридине не помню точно название р-ции. Привет, Traid! Да, роданиды относительно нетоксичны 2г KNCS вызывают зрительные глюки. Посмотри соотв. Но ведь никто не будет утверждать, что KCN не токсичен. Я делал аллиловое горчичное масло когда был молодым. Оно не воняет, от него просто перехватывает дыхание. Голову и грудь как будто обжигает изнутри кипятком и в глазах красные мушки а потом темнота. Formalhaut: Есть. У меня уже давно зреет DOBрая идея: Блин, если бы не делалось это все на кухне, то вся эта куча стадий меня вряд ли смутила. Однако все за собственные бабки и у себя дома. Лежит вот пару грамм, даже не знаю как с ними распорядиться. Честно говоря, на мой взгляд это в-во не стоит таких мытарств - сильно очень! Опять же дело вкуса - но он помягче будет, поDOBрее. Что хотелось бы в ближайшее время, так это чего-нибудь из серии 2-С-Т- и индольчиков разных. Выбор, какой из вариантов синтеза выбирать - через азид натрия или через гидразин - зависит от разных факторов. Достаточно обстоятельно написано в Бюлере и Пирсоне. Ложка DOBа в бочку меда. В ходе реакции Фриделя-Крафтса образуется комплекс продукта с катализатором, который потом разрушают гидролизом и т. А кислый центр находится на поверхности адсорбента, на который нанесен катализатор Фриделя-Крафтса. И образовавшийся в результате реакции комплекс находится в сорбированном состоянии, не вступая в дальнейшие реакции. Да ну, нитрилы образуют с сильными кислотами нестабильные соли нитрилия. Вообще в оригинальном исполнении Риттером эта реакция проводится так: при охлаждении смешивают одну часть серной кислоты с десятикратным избытком ацетонитрила, и в получившуюся красную смесь окраска кстати говорит о частичном протонировании ацетонитрила прикапывают при перемешивании алкен. Мне лично это чем-то напоминает проведение формилирования по Вильсмейеру - сначала комплекс из ДМФА и оксихлорида фосфора, и уж потом он реагирует с субстратом. Ага, в Марче именно так и написано. То, из что пропенилбензола образуется карбокатион - тут сомнений нет, но мне сдается, что протонирует алкен не сама серная кислота, а та самая высокореакционноспособная соль нитрилия. Почему это не люблю? Просто задача стоит в создании 'кухонной', как можно более простой схемы. Не успеет карбокатион перегруппироваться. С пропионовой кислотой все туго, поэтому лучше использовать более доступные С3-синтоны - глицерин из него можно сделать аллиловый спирт или эпихлоргидрин , ацетон хлор или бром-ацетон, затем р-я Фриделя-Крафтса. Да ну, проще бромировать пропиофенон, запустить бромкетон в реакцию с уротропином, гидролизовать полученную соль, и будет вам щастье. Да совершенно так же, только лучше использовать ацетангидрид вместо самой кислоты, и греть на кипящей водяной бане достаточно пару часов. Какого Фриделя-Крафтса ты имеешь в виду? Алкилирование или ацилирование? Если ацилирование, то все понятно. Кислоты Льюиса садятся на одну из двух неподеленных электронных пар кислорода в образующемся кетоне, давая достаточно прочный комплекс, который разрушают солянкой. Именно поэтому при ацилировании по Фриделю-Крафтсу используют эквимолярное или более кол-во катализатора. Но какого хрена тогда изобретать велосипед я имею ввиду катализаторы на носителях? Ацилирование и так идет однозначно, не давая полиацилированных продуктов. Если ты имеешь в виду алкилирование по Фриделю-Крафтсу, то возникают вопросы. Именно поэтому образующийся алкил- или аллилбензол с удовольствием будет десорбироваться с носителя катализатора и снова участвовать в реакции. В качестве примера см. Но даже если предположить обратное, возникает другая, уже техническая проблема: необходимо использовать эквимольное кол-во катализатора. Как нанести такие кол-ва кислоты Льюиса на носитель? Его потребуется очень много. Именно из-за этой нестабильности большая часть процентов 90 серняги в ацетонитриле находится в свободном состоянии, со всеми вытекающими последствиями Подтверждение этому найдено тут: S. Freeman, J. Alder Eur. Chem 37 'Arylethylamine psichotropic recreational drugs: a chemical perspective'. Там на стр. Просто ещё один пост в этот супертред Фомальгаут, а больше там ничего не написано? Кнчн, сафрол, наверное, самый худший из возможных субстратов в смысле неустойчивости к кислотному гидролизу после азарона. Кнчн, если я правильно понимаю механизм деметилирования, чем электроотрицательней кольцо, тем легче - но всё-таки, мне думается, что дело тут не только в кислоте. Кто знает, может, и можно. Если осторожно Кстати, в классическом варианте гидролиз получившегося ацетамида делают солянкой 10 часов. Если применить фишку из Лейкарта-Зилота - т. Поэтому меня так интересуют подробности. К сож. А давление? А никакого сильнокислого катализатора не использовалось во всех подобных случаях, что я встречал, использовали кат. Родий шибко интересовался, давно уже. Ну и всё такое Не добавишь ли чего по поводу запощенных недавно Зилотом прописей? Опять-таки, ты - единственный, кого я знаю, практически это проделывавший, и инфа эта очень ценна. А по поводу пропионовой кты Не верю, что нет простого способа! Неужели с тем же глицерином ничего не сделаешь, а? Можно, кнчн, аллиловый спирт восстановить в пропиловый, потом окислить Но надежду я просто так не оставлю Антончо. Написано там много чего Это обзор. Фомальгаут: Подтверждение этому найдено тут: S. Специально полез искать. Вот что там написано: The primary amine and N-ethyl but not N-methyl amphetamine analogues can be made from the allyl benzene e. Товарищч говорит 'yields are likely to be low' - 'выходы, по-видимому, будут низкими'. Таково его, стал быть, предположение. Что характерно - никаких фактов не приведено. Насчет остального напишу позже - сейчас времени нет. Про Графа-Риттера. Вот, дорогие мои, что я вычитал у Бюлера. Книжка эта, вместе с многими другими, была щедро предоставлена мне мсьё Гариным, за что я ему буду по гроб жизни благодарным! Олефины, которые могут образовывать ионы карбония в серной кислоте, способны алкилировать нитрилы. Смесь оставляют на ночь, затем разбавляют, отфильтровывают…. Да и температура поменьше. Разрушения эфирных мостиков в таких условиях можно не опасаться — разве что в случае азарона. Оно и понятно — большая конц-я кислоты была бы необходима, если р-ция происходила бы через образование нитрилий-ионов, но тут, как видите, всё с точностью до наоборот. Однако проблемы могут ждать нас с другого конца. Поэтому возникают опасения, что, даже если удастся провернуть эту р-цию на алкоксизамещённых аллилбензолах без полимеризации и прочего дерьма, то в итоге получиться-то может амин, да не тот. Кстати, в посте Осмия, на который я раньше ссылался, он упоминает, что полученный продукт был активен, но ничего похожего на МДМА. С другой стороны, условия, кот. Интересно разобраться в другом. Неизвестно, на какой стадии в вышеупомянутом мифическом методе происходит перегруппировка. Это означает, что сей анион действительно неустойчив. С другой стороны, в таком случае можно попробовать получить сульфопроизводное отдельно, и, смешав его с ацетонитрилом разбавление уксусной ктой в этом случае только повредит , медленно доводить до КТ. Опять-таки, логика подсказывает, что вместо разбавления уксусной ктой было бы желательно просто увеличить конц-ю ацетонитрила до такого предела, до которого вам не жалко ацетонитрила. Для меня самого вся эта механика — тёмный лес, поэтому я очень прошу теоретически подкованных комрадов высказать свои соображения по этому поводу. Где происходит перегруппировка? Вообще, меня смущает такой факт. Бензольное кольцо по определению электродефицитно. Альфа-углерод, стало быть, имеет меньшую электронную насыщенность, чем бета- и, тем более, гамма-. Однако во всех умных книгах говорится, что бензильные карбанионы устойчивей. Как так? Граждане учёные, просветите! Типа вот. Кстати, хочу сказать, что упомянутый выше документ про recreational. Он написал автору статьи письмо и спросил, не хочет ли тот, чтобы Роди отредактировал химическую часть статьи в соответствии с реальным положением вещей. Автор ша сказала, что очень, очень хочет. Между прочим, Ph. В ответ на это Шеф накатал ей 18 кБ всяческих исправлений, уточнений и дополнений, после чего статью пришлось переиздавать — в этом отредактированном виде вы её и читали. Это я всё говорю к тому, что упомянутая Фомальгаутом заметка про выходы Риттера на алкоксибензолах, вне всякого сомнения, - дело рук Роди, и исходит она из того же самого источника, что и моя инфа — а именно, из того самого поста Осмия. Теперь представьте себе, как было бы смешно, если б мы этого не знали и поверили на слово этому пассажу из ажно! Журнала Европейской Медицинской Химии. Немного теории Бензольное кольцо не электронодефицитно! Оно пи-амфотерно. Тобишь в зависимости от ситуации оно способно быть донором электронной плотности или акцептором. Вот схемка стабилизации бензильных карбокатионов и карбанионов: Конечно же это только граничные структуры, не реализующиеся на практике. Просто в случае карбокатионов бензольное кольцо поставляет с пи-орбиталей эл. В случае с карбанионом все наоборот: эл. Вот такое оно двуликое, это кольцо Только что прочитал это пост Как же я сразу не догадался Последние фразы Осмия 'What was that shit he isolated there? An isoquinoline derivative? Вот: Имеем конкурирующие реакции. Дело в том, что промежуточная соль нитрилия с удовольствием циклизуется в дигидроизохинолин!!! Причем электоронодонорные заместители сильно облегчают этот процесс. Так, если для голого кольца эта циклизация наподобие Бишлера-Напиральского: там тоже, как предполагают, промежуточно образуются катионы нитрилия идет очень медленно, то при попытке получить, например TMA, основным продуктом будет соотв. Кто сомневается, откройте Титце-Айхера, стр. Тама пишут вот что: Конечно можно пытаться подобрать условия Держать тем-ру 0 С, или извращаться еще как-набудь Однако мои сомнения по поводу Риттера с полиалкоксисубстратами пока никто не пошатнул Исходя из некоторой структурной схожести можно предположить, что по действию он напоминает карболины. Будьте проще и к вам потянуться люди Rated as: good idea! Суммарно с учетом всего сказанного в треде, по ссылкам и проч. Темп 98 С. Появление красной окраски раствора говорит о большой скорости прикапывания. Кипятим часов под рефлюксом водная банька заменяется на другую. Водн р-р отделяем, сернягу осаждаем мелом, фильтруем, гипс промываем водой. Упариваем, реэкстракция - на выбор. Будьте проще и к вам потянуться люди и хорошие, и быдло. Дальнейшее про Графа-Риттера Похоже, в классическом варианте этой р-ции все метоксилированные субстраты действительно обречены на провал. В случае сафрола даже дигидроизохинолина выделить не получается как можно предположить из других источников, у этого дигидроИХ ещё и метилендиокси- отваливается. Однако, в третьей ссылке приводится выдержка, в которой утверждается, что кто-то там делал МДА таким образом с 'низким выходом' при 'низких температурах' - правда, у проверявших вообще никакого выхода не получилось. Кроме того, фраза '3,4-dihydro 1,3-dimethyl-6,7-methylenedioxyisoquinoline Иными словами, на сегодняшний момент можно с уверенностью сказать две вещи: 1 Классический Граф-Риттер однозначно не работает. Powered by Antidisestablishmentarianism Release 7.

4'-Метилпропиофенон

Мефедрон Москва Басманный

Крис купить Батуми

Бошки купить Риддер

Закладки трамадол вИсилькуле

Сланцы купить кокс

Купить крис закладкой Видное

Меф купить Москва Сокол

Купить марихуану шишки и бошки Балашиха

Метилпропиофенон синтез

Справочник химика 21

4'-Метилпропиофенон

Report Page