Метамфетамин бесплатные пробы Штутгарт

• • • • • • • • • • • • • • • • •

• • • • • • • • • • • • • • • • •

Гарантии ❗ Качество ❗ Отзывы покупателей ❗

• • • • • • • • • • • • • • • • •

👇 👇 👇 👇 👇 👇 👇 👇 👇 👇 👇 👇

Наши контакты:

▶️▶️▶️ (НАПИСАТЬ ОПЕРАТОРУ В ТЕЛЕГРАМ)️ ◀️◀️◀️

👆 👆 👆 👆 👆 👆 👆 👆 👆 👆 👆 👆

• • • • • • • • • • • • • • • • •

🚩 ИСПОЛЬЗУЙТЕ ВПН (VPN), ЕСЛИ ССЫЛКА НЕ ОТКРЫВАЕТСЯ!

🚩 В Телеграм переходить только по ссылке что выше! В поиске тг фейки!

• • • • • • • • • • • • • • • • •

Метамфетамин бесплатные пробы Штутгарт

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям и может быть использовано в качестве печатных красок, белой эмали, пигментированных лакокрасочных материалов, красок для наружных работ, для получения фоторепродукций, фотоизображений или печатных плат в полиграфической промышленности, в качестве масс для зубных пломб, клеящих веществ, покрытий оптических волокон, для печатных схем или для нанесения покрытий на электронные детали. The invention relates to photopolymerizable compositions and can be used as printing inks, white enamel, pigmented paints and varnishes, inks for outdoor applications, to obtain photographic reproductions, photographs or printed circuit boards in the printing industry, as masses for dental fillings, adhesives, optical coatings fibers, for printed circuits or for coating electronic parts. Известены фотополимеризующиеся композиции, которые в качестве фотоинициатора содержат моноацилфосфиноксиды 1. Photopolymerizable compositions are known which contain monoacylphosphine oxides as a photoinitiator 1. Наиболее близкой к предложенной является фотополимеризующаяся композиция, включающая частей по меньшей мере одного этиленненасыщенного фотополимеризующегося соединения и 0,,0 частей фотоинициатора - бисацилфосфиноксида 2. Closest to the proposed is a photopolymerizable composition comprising parts of at least one ethylenically unsaturated photopolymerizable compound and 0. Недостатком известной фотополимеризующейся композиции является низкая скорость фотополимеризации. A disadvantage of the known photopolymerizable composition is the low speed of photopolymerization. Целью изобpетения является повышение скорости фотополимеризации. The purpose of the invention is to increase the speed of photopolymerization. Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризующаяся композиция, включающая частей по меньшей мере одного этиленненасыщенного фотополимеризующегося соединения и 0,,0 частей фотоинициатора в качестве фотоинициатора содержит соединение формулы I: где R 1 означает замещенный фенилом или C 2 -C 4 - алкокси группой С 1 -С 4 алкил или фенил. This goal is achieved in that the photopolymerizable composition comprising parts of at least one ethylenically unsaturated photopolymerizable compound and 0. R 2 имеет вышеуказанное значение R 1 или означает остаток СО-R 3 или -OR 4 , или R 1 и R 2 вместе с атомом фосфора образуют дициклическое кольцо с атомами углерода, R 3 означает незамещенный или замещенный галогеном С 1 -C 8 алкил, незамещенный или замещенный C 1 -C 12 алкилом или и замещенный C 2 -C 5 алкоксикарбонилом C 5 -C 10 циклоалкил, незамещенный или C 1 -C 12 алкилом тризамещенный фенил или C 1 -C 12 алкокси группой или галогеном одно- или многозамещенный фенил, и R 4 означает C 1 -C 4 алкил при условии, что по меньшей мере один из остатков R 1 , R 2 и R 3 означает замещенный алкильный остаток или что R 1 и R 2 вместе с атомом фосфора образуют циклическое кольцо, или что R 3 означает замещенный циклоалкильный остаток, который, однако, не может содержать алкильные остатки в качестве единственных заместителей. R 2 has the above meaning R 1 or means the remainder of CO-R 3 or -OR 4 , or R 1 and R 2 together with the phosphorus atom form a dicyclic ring with carbon atoms, R 3 means unsubstituted or substituted with halogen C 1 -C 8 alkyl, unsubstituted or substituted with C 1 -C 12 alkyl or and substituted C 2 -C 5 alkoxycarbonyl C 5 -C 10 cycloalkyl, unsubstituted or C 1 -C 12 alkyl trisubstituted phenyl or C 1 -C 12 alkoxy group or halogen mono- or poly-substituted phenyl, and R 4 means C 1 -C 4 alkyl, provided that at least one of the radicals R 1 , R 2 and R 3 means a substituted alkyl residue or that R 1 and R 2 together with a phosphorus atom form a cyclic ring, or that R 3 means a substituted cycloalkyl residue, which, however cannot contain alkyl residues as sole substituents. Соединения формулы 1, в которых R 2 означает остаток CR 4 , могут быть получены по реакции Арбузова-Михайлиса, при взаимодействии соответствующего фосфонита формулы II с хлорангидридом карбоновой кислоты формулы III по следующей схеме: Реакцию можно проводить в среде растворителя или без него. В том случае, если исходные реагенты II и III являются жидкими, предпочтительно реакцию проводить без использования растворителя. Подходящими растворителями являются прежде всего углеводороды, например, алканы и их смеси, бензол, толуол или ксилол. Предпочтительно реакцию проводить при o C. Образующийся R 4 Cl предпочтительно отгонять в ходе реакции. При использовании растворителя его отгоняют в конце реакции. Полученный сырой продукт может быть очищен, например, с помощью перегонки кристаллизации или хроматографии. Compounds of formula 1 in which R 2 is CR 4 can be prepared by the Arbuzov-Mikhailis reaction by reacting the corresponding phosphonite of formula II with a carboxylic acid chloride of formula III according to the following scheme: The reaction can be carried out in a solvent medium or without it. In the event that the starting reagents II and III are liquid, it is preferable to carry out the reaction without using a solvent. Suitable solvents are primarily hydrocarbons, for example alkanes and mixtures thereof, benzene, toluene or xylene. The resulting R 4 Cl is preferably distilled off during the reaction. When using a solvent, it is distilled off at the end of the reaction. The resulting crude product can be purified, for example, by distillation of crystallization or chromatography. Houben-Weyl, Methoden d. Thieme-Verlag, Штутгарт. Thieme-Verlag, Stuttgart. Соединения формулы I, в которых R 2 означает остаток -COR 3 , могут быть получены путем двойного ацилирования первичного фосфина формулы IV по меньшей мере двумя эквивалентными хлорангидрида кислоты формулы III в присутствии по меньшей мере двух эквивалентов основания и последующего окисления образующегося диацилфосфина формулы V до фосфиноксида по следующей схеме: В качестве основания можно использовать, например, третичные амины, щелочные металлы, диизопропиламид лития, алкоголяты или гидриды щелочных металлов. Первую стадию предпочтительно проводят в среде растворителя. В качестве растворителей можно использовать в первую очередь углеводороды, например, алканы, бензол, толуол или ксилол. После отделения образующегося хлорида основания фосфин V можно выделить путем упаривания реакционной смеси, или же вторую стадию проводят не отделяя V, а используя раствор сырого продукта. В качестве окислителя для осуществления второй стадии можно использовать прежде всего перекись водорода и органические перекисные соединения, например, надуксусную кислоту. Compounds of formula I in which R 2 is a —COR 3 residue can be prepared by double acylation of a primary phosphine of formula IV with at least two equivalent acid chlorides of formula III in the presence of at least two equivalents of a base and subsequent oxidation of the resulting diacylphosphine of formula V to phosphine oxide according to the following scheme: As the base, for example, tertiary amines, alkali metals, lithium diisopropylamide, alkoxides or alkali metal hydrides can be used. The first step is preferably carried out in a solvent medium. As solvents, primarily hydrocarbons, for example, alkanes, benzene, toluene or xylene, can be used. After separation of the resulting chloride of the base, phosphine V can be isolated by evaporation of the reaction mixture, or the second stage is carried out not by separating V, but using a solution of the crude product. As the oxidizing agent for the second stage, it is possible to use primarily hydrogen peroxide and organic peroxides, for example peracetic acid. Используемые в качестве исходного материала первичные фосфины формулы IV являются известными соединениями или они могут быть получены аналогично известным соединениям см. Houben-Weyl Methoden der Org. Thieme Штутгарт. The primary phosphines of formula IV used as starting material are known compounds or they can be prepared analogously to known compounds see Houben-Weyl Methoden der Org. Thieme Stuttgart. Соединения формулы I, у которых R 2 не является ни одним из остатков -OR 4 или -COR 3 , могут быть получены путем ацилирования вторичных фосфинов формулы VIII и последующего окисления по схеме: Все сказанное для вышеприведенных реакций справедливо для этих реакций. Compounds of formula I in which R 2 is not a residue of —OR 4 or —COR 3 can be prepared by acylation of secondary phosphines of formula VIII and subsequent oxidation according to the scheme: Everything said for the above reactions is true for these reactions. По другому варианту эти соединения могут быть получены по реакции Арбузова-Михаэлиса, путем взаимодействия фосфинитов формулы IX с V по следующей схеме: В этой схеме R 5 означает алкил. In another embodiment, these compounds can be obtained by the Arbuzov-Michaelis reaction, by reacting the phosphonites of formula IX with V according to the following scheme: In this scheme, R 5 means alkyl. В соответствии с настоящим изобретением соединения формулы I могут использоваться в качестве фотоинициаторов фотополимеризации этиленненасыщенных соединений или смесей, содержащих такие соединения. Такие ненасыщенные соединения могут содержать одну или несколько олефиновых двойных связей. Они могут быть низкомолекулярными мономеры или высокомолекулярными олигомеры. Примерами мономеров с одной двойной связью являются алкил или оксиалкилакрилаты или алкил- или оксиалкилметикрилаты, такие как метил-, этил-, бутил-, 2-этилтексил- или 2-оксиэтилакрилаты, изоборнилакрилат, метил- или этилметакрилаты. Другими примерами таких соединений являются акрилнитрил, акриламид, метакриламид, N-замещенные мет акриламиды, виниловые эфиры, такие как винилацетат, простые виниловые эфиры, например, изобутилвиниловый эфир, стирол, алкил- и галогенстиролы, N-винилпирролидон, винилхлорид или винилиденхлорид. In accordance with the present invention, the compounds of formula I can be used as photoinitiators for the photopolymerization of ethylenically unsaturated compounds or mixtures containing such compounds. Such unsaturated compounds may contain one or more olefinic double bonds. They can be low molecular weight monomers or high molecular weight oligomers. Examples of monomers with one double bond are alkyl or hydroxyalkyl acrylates or alkyl or hydroxyalkyl methicrylates such as methyl, ethyl, butyl, 2-ethyl texyl or 2-hydroxyethyl acrylates, isobornyl acrylate, methyl or ethyl methacrylates. Other examples of such compounds are acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-substituted meth acrylamides, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl ethers, for example isobutyl vinyl ether, styrene, alkyl and halogen styrenes, N-vinyl pyrrolidone, vinyl chloride or. Примерами иономеров с несколькими двойными связями являются этиленгликоль-, пропиленгликоль-, неопентилгликоль, гексаметиленгликоль- или биофенил-А-диакрилаты, 4,4-бис 2-акрилоилоксиэтокси -дифенилпропан, триметилолпропантриакрилат, петаэритриттракрилат, пентаэритриттетраакрилат, винилакрилат, дивинилбензол, дивинилсукцинат, диаллилфталат, триаллилфосфат, триаллилизоцианурат или трис- 2-акрилоилэтил изоцианурат. Examples of ionomers with several double bonds are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol or biophenyl-A-diacrylates, 4,4-bis 2-acryloyloxyethoxy diphenylpropane, trimethylol propane tri-acrylate, di-tetra-tetryl di-trithryl di-trithryl di-trithryl di-trithryl di-trithryl di-tetryl di-tetryl di-tetryl di-tetryl di-tetryl di-tetryl di-tetryl di-trithryl di-acrylate , triallyl phosphate, triallyl isocyanurate or tris- 2-acryloylethyl isocyanurate. Примерами высокомолекулярных олигомерных соединений со многими ненасыщенными связями являются акрилированные эпоксидные смолы, акрилированные полиуретаны или акрилированные полиэфиры. Другими примерами ненасыщенных олигомеров являются ненасыщенные полиэфирные смолы, получаемые обычно из малеиновой, фталевой кислот и одного или нескольких диодов и имеющих молекулярный вес примерно Такие ненасыщенные олигомеры можно назвать также предполимерами. Examples of high molecular weight oligomeric compounds with many unsaturated bonds are acrylic epoxy resins, acrylic polyurethanes or acrylic polyesters. Other examples of unsaturated oligomers are unsaturated polyester resins, usually obtained from maleic, phthalic acids and one or more diodes and having a molecular weight of about Such unsaturated oligomers can also be called prepolymers. Часто используют двухкомпонентные смеси предполимера с мономером с несколькими ненасыщенными связями или трехкомпонентные смеси, которые, кроме того, содержат еще мономер с одной ненасыщенной связью. Предполимер в этом случае определяют в первую очередь свойства образующейся лаковой пленки. Подбирая тот или иной предполимер, специалист может изменять свойства отверждаемой пленки. Мономеры с несколькими ненасыщенными связями играют роль сшивателя, который делает пленку нерастворимой. Мономер с одной ненасыщенной связью играет роль реакционно-способного разбавителя, с помощью которого можно снизить вязкость без использования растворителя. Often, bicomponent mixtures of a prepolymer with a monomer with several unsaturated bonds are used, or ternary mixtures which, in addition, also contain a monomer with one unsaturated bond. In this case, the prepolymer primarily determines the properties of the resulting varnish film. Choosing one or another prepolymer, a specialist can change the properties of the cured film. Monomers with several unsaturated bonds play the role of a crosslinker, which makes the film insoluble. The monomer with one unsaturated bond plays the role of a reactive diluent, with which you can reduce the viscosity without the use of a solvent. Такие двух- и трехкомпонентные системы на основе предполимеров используют при получении печатных красок, а также лаков, фоторезисторов или других фотоотверждаемых масс. В качестве связующих для печатных красок применяются также однокомпонентные системы на основе фотоотверждаемых предполимеров. Such two- and three-component systems based on prepolymers are used in the preparation of printing inks, as well as varnishes, photoresistors, or other photocurable masses. One-component systems based on photocurable prepolymers are also used as binders for printing inks. Ненасыщенные полиэфирные смолы чаще всего применяются в двухкомпонентных системах в комбинации с ненасыщенными мономерами с одной связью, предпочтительно со стиролом. Для получения фоторезисторов часто применяются специальные однокомпонентные системы, например, полималеинимиды, полихалконы или полиимиды, описанные в неакцептованной заявке ФРГ 2 Unsaturated polyester resins are most often used in bicomponent systems in combination with unsaturated monomers with one bond, preferably with styrene. To obtain photoresistors, special one-component systems are often used, for example, polymaleinimides, polyhalcones or polyimides, as described in the unapproved application of Germany 2 Ненасыщенные соединения могут применяться также в смеси с нефотополимеризующимися пленкообразующими компонентами. Это могут быть, например, физически высыхающие полимеры или их растворы в органических растворителях, такие как нитроцеллюлозы или ацетобутиратцеллюлоза. К таким компонентам относятся также химически или термически отверждающиеся смолы, такие, как, например, полиизоцианаты, полиэпоксидные или меламиновые смолы. Использование в таких комбинациях термически отверждаемых смол играет важную роль при применении так называемых гибридных систем, которые на первой стадии фотополимеризуются, а на второй стадии сшиваются с помощью дополнительной термической обработки. Unsaturated compounds can also be used in admixture with non-photopolymerizable film-forming components. These can be, for example, physically drying polymers or their solutions in organic solvents, such as nitrocellulose or cellulose acetate. These components also include chemically or thermally curable resins, such as, for example, polyisocyanates, polyepoxide or melamine resins. The use of thermally curable resins in such combinations plays an important role in the use of so-called hybrid systems, which are photopolymerized in the first stage and crosslinked in the second stage by additional heat treatment. Фотополимеризующиеся смеси помимо фотоинициатора могут содержать также различные добавки. Примерами таких добавок являются термические ингибиторы, назначение которых состоит в предотвращении преждевременной полимеризации, в частности, гидрохинонин стерически затрудненные фенолы. Для повышения стабильности при хранении в темноте можно использовать, например, соединения меди, фосфора, четвертичные аммониевые основания или производные гидроксиламина. Для исключения влияния в процессе полимеризации кислорода воздуха можно добавлять парафин или аналогичные воскообразные материалы, которые в начале полимеризации выходят на поверхность. В качестве фотостабилизаторов можно добавлять небольшие количества УФ-абсорберов, например, типа бенэтриазола, бензофенона или оксаланилида. Еще более эффективными являются добавки фотостабилизаторов, не абсорбирующих УФ, таких как стерически затрудненные амины НАLS. In addition to the photoinitiator, photopolymerizable mixtures may also contain various additives. Examples of such additives are thermal inhibitors, the purpose of which is to prevent premature polymerization, in particular, hydroquinonine sterically hindered phenols. To increase stability during storage in the dark, for example, copper, phosphorus, quaternary ammonium compounds or hydroxylamine derivatives can be used. To eliminate the influence of air oxygen during the polymerization, paraffin or similar waxy materials can be added, which come to the surface at the beginning of the polymerization. As photostabilizers, small amounts of UV absorbers can be added, for example, such as benetriazole, benzophenone or oxalanilide. В некоторых случаях может оказаться целесообразным применять смеси двух или нескольких фотоинициаторов в соответствии с настоящим изобретением. Разумеется, можно применять также смеси с известными фотоинициаторами, например, смеси с бензофеноном, производными ацетофенона, бензиоиновымми эфирами или бензилкеталями. In some cases, it may be appropriate to use mixtures of two or more photoinitiators in accordance with the present invention. Of course, mixtures with known photoinitiators can also be used, for example, mixtures with benzophenone, acetophenone derivatives, benzioin esters or benzyl ketals. Для устранения фотополимеризации можно применять добавки аминов, например, триэтаноламина, N-метилдиэтаноламина, этилового эфира n-диметиламинобензойной кислоты или кетона Михлера. Действие аминов можно усилить путем добавки ароматических метонов типа бензофенона. The action of amines can be enhanced by the addition of aromatic methones such as benzophenone. Ускорения фотополимеризации можно добиться также путем добавки фотосенсибилизаторов, смещающих или расширяющих спектральную чувствительность. Такими добавками являются, в частности, ароматические карбонильные соединения, такие как, например, производные бензофенона, тиоксантона, антрахинона и 3-ацилкумарина, а также 3- ароилметилен -тиазолины. Acceleration of photopolymerization can also be achieved by adding photosensitizers, shifting or expanding the spectral sensitivity. Such additives are, in particular, aromatic carbonyl compounds, such as, for example, derivatives of benzophenone, thioxantone, anthraquinone and 3-acylcoumarin, as well as 3- aroylmethylene thiazolines. Другими обычно используемыми добавками в зависимости от целей применения являются наполнители, пигменты, красители, смачиватели или вспомогательные средства, способствующие растеканию. Other commonly used additives, depending on the application, are fillers, pigments, dyes, wetting agents or spreading aids. Содержание фотоинициатора в в заявляемых фотополимеризующихся композициях предпочтительно составляет 0,, наиболее предпочтительно 0, весов в расчете на вес композиции. The content of the photoinitiator c in the inventive photopolymerizable compositions is preferably 0. Полимеризацию осуществляют известными методами фотополимеризации, путем облучения солнечным светом или светом с большим содержанием коротковолнового излечения. В качестве источников облучения можно использовать, например, ртутные излучатели высокого, среднего и низкого давления, суперактиновые люминесцентные лампы или лазеры, максимум излучения которых н аходится в интервале нм. В случае комбинаций фотосенсибилизаторов можно использовать также источники света с большей длиной волны или лазерное излучение с длиной волны до нм. The polymerization is carried out by known photopolymerization methods, by irradiation with sunlight or light with a high content of short-wave cure. As sources of radiation, for example, high, medium, and low pressure mercury emitters, superactine fluorescent lamps, or lasers, the maximum radiation of which is in the range of — nm, can be used. In the case of combinations of photosensitizers, you can also use light sources with a longer wavelength or laser radiation with a wavelength of up to nm. Более подробно изобретение поясняется на нижеприведенных примерах. Если это не оговорено, приведенные части и проценты, как и в описании и формуле изобретения, являются весовыми. The invention is explained in more detail in the examples below. Unless otherwise stated, the parts and percentages quoted, as in the description and claims, are by weight. Пример 1. Example 1. Получение бис 2-фенилпропил - 2,6-диметоксибензоил -фосфиноксида. Preparation of bis 2-phenylpropyl - 2,6-dimethoxybenzoyl phosphine oxide. К раствору 1,1 г 0, моля диизопропиламина в 10 мл абсолютного тетрагидрофурана ТГФ добавляют по каплям в течение 10 минут в атмосфере аргона при 0 o C 6,9 мл 0, моля 1,6 М бутиллития. После перемешивания в течение 2 часов при o C желтый раствор нагревают до комнатной температуры, разбавляют мл толуола и промывают один раз водой и один раз насыщенным раствором бикарбоната натрия. Органическую фазу высушивают над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют в ротационном выпарном аппарате. После перемешиванию в течение часа при 50 o C реакционную смесь разбавляют толуолом, промывают рассолом и насыщенным раствором карбоната натрия, высушивают с помощью сульфата магния и упаривают в ротационном выпарном аппарате. To a solution of 1. The organic phase is dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated in a rotary evaporator. The residue was dissolved in 40 ml of acetonitrile and mixed with 1. After purification by chromatography element: 1: 1 mixture of hexane and ethyl acetate , 3. Elemental analysis results: Calculated: C Found: C Получение бис 2-фенилпропил - 2,4,6-триметилбензоил -фосфиноксида. Preparation of bis 2-phenylpropyl - 2,4,6-trimethylbenzoyl phosphine oxide. Указанный фосфиноксид получают аналогичным описанному в примере 1 способом. The specified phosphine oxide is obtained in a manner analogous to that described in example 1. Получение дифенил- 2,2-бис хлорметил пропионил -фосфиноксида 3,8 г 0,02 моля дихлопропионилхлорида добавляют к 20 мл толуола и нагревают смесь до 80 o C. В течение примерно 5 минут к полученному раствору добавляют по каплям 4,3 г 0,02 моля метоксилифенилфосфина, причем при этом отгоняется метилхлорид. После перемешивания в течение часа при 80 o C желтоватый раствор охлаждают до комнатной температуры и упаривают в ротационном выпарном аппарате. Preparation of Diphenyl- 2,2-bis chloromethyl propionyl -phosphine oxide 3. Over about 5 minutes, the resulting solution is added with dropwise 4. After chromatographic purification eluent: 3: 1 mixture of hexane and ethyl acetate , 1. Получение этокси- 2,2-диметоксибензоил - диэтоксиметил фосфиноксида. Preparation of ethoxy- 2,2-dimethoxybenzoyl - diethoxymethyl phosphine oxide. Указанное соединение получают аналогичным описанному в примере 3 способом. Полученное соединение имеет температуру плавления 81 o C. The specified compound is obtained in a manner similar to that described in example 3. The resulting compound has a melting point of 81 o C. Получение дифенил- 1,2,2-триметилметоксикарбонил -циклопентил-карбонил фосфиноксида. Preparation of diphenyl- 1,2,2-trimethylmethoxycarbonyl -cyclopentyl-carbonyl phosphine oxide. The resulting compound is an oily liquid yield Для совершенствования реакции, смесь перемешивают в течение 6 часов при той же самой температуре. Реакционную смесь разбавляют толуолом и промывают два раза водой и разбавленным раствором бикарбоната. Для совершенствования превращения еще перемешивают реакционную смесь в течение 1 часа при той же самой температуре и, после этого, промывают ее два раза водой и разбавленным раствором бикарбоната. После высушивания органической фазы над сульфатом магния ее упаривают в вакууме. Осажденный продукт реакции перекристаллизуют от уксусного эфира. Preparation of bis 2,6-dimethoxybenzoyl benzylphosphine oxide To a solution of To improve the reaction, the mixture was stirred for 6 hours at the same temperature. The reaction mixture was diluted with toluene and washed twice with water and a dilute bicarbonate solution. With stirring and cooling, To improve the conversion, the reaction mixture is still stirred for 1 hour at the same temperature and, after that, it is washed twice with water and a dilute bicarbonate solution. After the organic phase has dried over magnesium sulfate, it is evaporated in vacuo. The precipitated reaction product is recrystallized from ethyl acetate. Точка плавления: o C. Melting point: o C. Elementary analysis results: Calculated: C Пример 7. Получение бис 2,6-дихлорбензоил -бензилфосфиноксида Указанное в примере 7 cоединение получают аналогичным описанному в примере 6 способом, причем замещают 2,6-диметоксибензоилхлорид 2,6-дихлорбензоилхлоридом. Example 7. Obtaining bis 2,6-dichlorobenzoyl -benzylphosphine oxide The compound indicated in Example 7 was obtained in a manner analogous to that described in Example 6, wherein it was replaced with 2,6-dimethoxybenzoyl chloride with 2,6-dichlorobenzoyl chloride. Get Получение бис 2,4,6-триметилбензоил -бензилфосфиноксида К раствору 49,6 мл 0, моля диизопропиламина в мл тетрагидрофурана добавляют по каплям в течение 30 минут в атмосфере аргона при 0 o C ,3 мл 0, моля, 1,6 М бутиллития. Этот раствор при до o C добавляют по каплям в течение примерно 90 минут к раствору 64,7 г 0, моля 2,4,6-триметилбензоилхлорида в 52,6 г 0, моля. После перемешивания в течение 2 часов при o C, желтый раствор дают нагреваться до комнатной температуры и промывают один раз водой. Органическую фазу высушивают над сульфатом магния, фильтруют и упаривают в ротационном выпарном аппарате. Остаток растворяют в мл толуола и смешивают с 18,2 г 0, моля ой перекиси водорода. После перемешивания в течение 2 часов при 40 o C промывают водой и насыщенным раствором гидрокарбоната натрия, органическую фазу высушивают с помощью сульфата магния и реакционную смесь после отфильтрования сульфата магния упаривают в ротационном выпарном аппарате. Obtaining bis 2,4,6-trimethylbenzoyl -benzylphosphine oxide To a solution of This solution is added dropwise over a period of about 90 minutes to a solution of The organic phase is dried over magnesium sulfate, filtered and evaporated in a rotary evaporator. The residue was dissolved in ml of toluene and mixed with After purification by chromatography element: 3: 1 mixture of hexane and ethyl acetate , 7. После этого реакционную смесь нагревают до 40 o C и при этой температуре перемешивают в течение 1 часа. При o C этот раствор в течение 60 минут добавляют к раствору 29,2 0, моля 2,4,6-триметилбензоилхлорида в мл абсолютного тетрагидрофурана. Для совершенствования превращения, реакционную смесь перемешивают в течение 3 часов. После этого смесь дают нагреваться до комнатной температуры и промывают ее два раза водой и насыщенным раствором бикарбоната. После высушивания органической фазы над сульфатом магния, ее упаривают в вакууме. Для совершенствования реакции реакционную смесь еще перемешивают в течение 1 часа при той же самой температуре. После этого промывают ее два раза водой и разбавленным раствором бикарбоната. После высушивания над сульфатом магния и фильтрации, остаток упаривают в вакууме. Оба изомера выделяют с помощью хроматографии элемент смесь гексана и этилового эфира уксусной кислоты в соотношении и перекристаллизуют от циклогексана. After that, the reaction mixture is heated to 40 o C and at this temperature is stirred for 1 hour. To improve the conversion, the reaction mixture was stirred for 3 hours. After that, the mixture was allowed to warm to room temperature and washed twice with water and a saturated bicarbonate solution. After drying the organic phase over magnesium sulfate, it is evaporated in vacuo. To improve the reaction, the reaction mixture was still stirred for 1 hour at the same temperature. After that, it is washed twice with water and a dilute bicarbonate solution. After drying over magnesium sulfate and filtration, the residue was evaporated in vacuo. Both isomers were isolated by chromatography element 4: 1 mixture of hexane and ethyl acetate and recrystallized from cyclohexane. Obtain Elementary analysis results: Compound I : Calculated: C Оба изомерных продуктов реакции выделяют с помощью хроматографии, как описано в примере 8. Both isomeric reaction products are isolated by chromatography as described in Example 8. Получение 9-пивалоилфосфабицикло 4,2,1 нонаноксида 1 и 9-пивалоилфосфабицикло 3,3,1 нонаноксида II К раствору 12,1 г 0,10 моля пивалоилхлорида в мл толуола в атмосфере азота добавляют по каплям в течение 20 минут при 0,5 o C 26,7 г 0,11 моля смеси изомеров, состоящей из 9-триметилсилилоксифосфабицикло 4,2,1 нонана и 9-триметилсилилоксифосфабицикло 3,3,1 нонана. После перемешивания в течение 30 минут при o C, желтый раствор дают нагреваться до комнатной температуры и упаривают его в ротационным выпарном аппарате. После очистки с помощью хроматографии элемент:уксусный эфир получают выше названные целевые соединения I и II. Elementary analysis results: Compound I calculated: C Compound II calculated: C Obtaining 9-pivaloylphosphabicyclo 4. After stirring for 30 minutes at o C, the yellow solution was allowed to warm to room temperature and evaporated in a rotary evaporator. After purification by chromatography element: ethyl acetate , the abovementioned title compounds I and II are obtained. Пример Example Реакционная способность инициатора в покровном слое из белой эмали. The reactivity of the initiator in a white enamel coating layer. Полученную белую эмаль перемешивают в двумя весовыми процентами испытуемого инициатора и приготовленную композицию наносят слоем толщиной мкм на алюминиевую жесть, предварительно загрунтованную белой Coil-Coat эмалью. Отверждение происходит после высыхания нижней стороны отделенной пленки эмали. Реакционную способность определяют по числу проходов под лампой при определенной скорости движения ленты. Кроме того, реакционную способность определяют после предварительного освещения в течение минуту под 5 лампами мощностью 40 Вт Philips TL Полученные результаты приведены в таблицах 1 и 2. Curing occurs after the underside of the separated enamel film has dried. Reactivity is determined by the number of passes under the lamp at a certain speed of the tape. In addition, reactivity is determined after preliminary illumination for 1 minute under 5 40 W lamps Philips TL The results are shown in tables 1 and 2. Реакционная способность в прозрачном лаке. Reactivity in clear coat. Transparent varnish is obtained from Приготовленный лак смешивают с 2 весов. The prepared varnish is mixed with 2 weights. Полученные результаты приведены в таблице 3. The results are shown in table 3. Примеры использования со сравнительными данными. Examples of use with comparative data. Реакционная способность инициатора в белом лаке. The reactivity of the initiator in a white varnish. В качестве соединения по уровню техники ЕР-А подвергают испытанию соединение формулы А а в качестве соединений по настоящему изобретению испытывают соединения, используемые в примерах 6, 7, 8. As a compound of the prior art EP-A , a compound of formula A is tested and as the compounds of the present invention, the compounds used in examples 6, 7, 8 are tested. The initiators in concentrations of one weight percent are mixed with a white lacquer composition consisting of Твердость по маятниковому прибору определяют по методике Konig DIN Чем выше величины, тем лучше активность испытуемого инициатора. Полученные результаты приведены ниже в таблице 4 и показывают значительное превосходство соединения по настоящему изобретению. The hardness of the pendulum device is determined according to the Konig method DIN The higher the value, the better the activity of the test initiator. The results obtained are shown below in table 4 and show significant superiority of the compounds of the present invention. В качестве соединения по уровню техники подвергают испытанию описанное в примере 14 соединение А, а в качестве соединений по настоящему изобретению испытывают используемые в примере 9 соединения I и II. Compound A described in Example 14 is tested as a compound of the prior art, and compounds I and II used in Example 9 are tested as compounds of the present invention. Испытуемое соединение в концентрации 2 весовых процентов перемешивают с композицией лака фирмы SIRCA, свободно от пигментов. К полученной смеси добавляют 20 вес. Смеси наносят ракелем толщиной цм на зажимные плиты и до отверждения обрабатывают воздухом в течение 1 минуты при 50 o C, чтобы удалить долю растворителя лаковой композиции. Реакционную способность инициатора определяют количеством проходов до того, что отвержденный слой лака является прочным на истирание. Чем ниже количество проходов, тем больше реакционная способность инициатора. Чем ниже полученные значения, тем меньше пожелтение. Полученные значения приведены в таблице 5. Они показывают превосходство соединений по настоящему изобретению по сравнению с прототипом. The test compound at a concentration of 2 weight percent is mixed with the SIRCA varnish composition, free of pigments. To the resulting mixture was added 20 weight. The reactivity of the initiator is determined by the number of passes until the cured varnish layer is abrasion resistant. The lower the number of passes, the greater the reactivity of the initiator. The lower the values obtained, the less yellowing. The obtained values are shown in table 5. They show the superiority of the compounds of the present invention compared with the prototype. FIELD: organic chemistry. Synthesized compounds were used in polygraphic industry. Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризующаяся композиция, включающая частей по меньшей мере одного этиленненасыщенного фотополимеризующегося соединения и 0,,0 частей фотоинициатора в качестве фотоинициатора содержит соединение формулы I:. Фотополимеризующаяся композиция, содержащая а мас. EPB1 en. JPB2 en. KRB1 en. CAC en. DDA5 en. DED1 en. EST3 en. RUC1 en. Liquid mixtures of photoinitiators, process for their preparation and their use. Benzoyl substituted phosphabicycloalcanes and their sulphides as photoinitiators. Coatable compositions, abrasive articles made therefrom, and methods of making and using same. Photopolymerizable compositions having acyl or diacyl phosphine oxide and a fluorescent optical brightner. HUA3 en. Non-aqueous coating compositions based on an oxidatively drying alkyd resins and process for producing this alkyd resins. USB2 en. Ink composition, and image recording method and image recorded material using the same. Polymerizable compound, polymer, ink composition, printed matter, and inkjet recording method. Ink composition, inkjet recording method, printed matter, and method for producing molded printed matter. Photocurable composition, photocurable ink composition, method for producing photocured product, and inkjet recording method. Ink composition, inkjet recording method, printed matter, and molded printed matter. DEU1 en. JPA en. Non-aqueous ink, ink set, method for recording image, device for recording image, and recorded matter. Ink jet ink composition, ink set, ink jet recording method, and printed matter. Ink jet ink composition, method for producing the same, and ink jet recording method. Ink composition for ink jet recording, ink pack, and ink jet recording method. Actinic ray curable ink jet ink composition, method for producing the same, ink jet recording method, and printed matter. Actinic radiation curable inkjet ink composition, inkjet recording method, and printed matter. DEA1 en. Dental handset unit i. GBD0 en. Ink jet ink composition and method for producing the same, ink jet recording method, and pigment dispersion and method for producing the same. Image forming method, in-mold molded product manufacturing method, and ink set. Европейский патент А, кл. EPA3 en. EPA2 en. JPHA en. CAA1 en. KRA en. USA en. Photopolymerizable composition with acylphosphine sulfide photoinitiator and method. RUC2 en. Alkylphenylbisacylphosphine oxides, their mixtures, photopolymerizable composition containing thereof, method of photopolymerization and substrate covered by this composition. AUB2 en. GBA en. Benzoyl-substituted phosphabicycloalkanes and phosphabicycloalkanesulfides as photoinitiators. EPA1 en.

Купить Mdma Кипр закладкой