Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание - Химия реферат

Главная

Химия
Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание

Комплексные соединения. Эффективна гибридизация. Карбонилы переходных металлов. Методы ионизационной фотоэлектронной спектроскопии. Частоты валентных колебаний карбонильной группы. Электронные распределения. Дипольные моменты. Зарядовая асимметрия.


посмотреть текст работы


скачать работу можно здесь


полная информация о работе


весь список подобных работ


Нужна помощь с учёбой? Наши эксперты готовы помочь!
Нажимая на кнопку, вы соглашаетесь с
политикой обработки персональных данных

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание (универсальное !).
Комплексные соединения. Координационная связь. Дативная связь. Валентная конфигурация центрального атома металла 3d 10 4s 2 4p 6 . Правило «18 электронов» (Правило устойчивости комплексов).
Валентные эффекты в координационных соединениях очень наглядны на примере карбонилов переходных металлов. Имеется превосходная возможность для сравнения молекулы оксида углерода в свободном состоянии и в виде лиганда в комплексах.
Карбонилы переходных металлов. Cr(CO)6; Fe(CO)5; Ni(CO)4;
О взаимном расположении уровней АО в молекуле говорить в строгом смысле сложно, - они имеют статус лишь базисных единиц, а не волновых функций в строгом смысле. Тем не менее, валентная конфигурация центрального атома металла в каждом из этих трёх карбонилов может быть представлена в виде 3d104s24p6 в условном порядке увеличения главного квантового числа.
Если последовательность уровней этих базисных АО связать с увеличением числа узлов и лепестков, то конфигурация принимает вид 4s24p63d5. На шкале молекулярных уровней энергии связывающие -орбитали лежат ниже, и поэтому нагляднее схема
В неё включены все электроны валентного слоя центрального атома и валентные электроны лигандов. У выступающей в качестве лиганда молекулы CO эту роль играет неподелённая электронная пара 5n2, заселяющая несвязывающую ВЗМО. Часть электронов относится к обеспечивающим -связывание гибридным орбиталям центрального атома, форма которых определяется максимальным перекрыванием с орбиталями лигандов.
Наиболее эффективна гибридизация с участием s-АО. Учитывая s-АО в составе гибрида, получаем разные числа смешивающихся базисных АО центрального атома у каждого из трёх карбонилов. Оставшиеся вне гибрида 3d-АО центрального атома обеспечивают перекрывание -типа с лигандами.
Связывающие и разрыхляющие МО лигандов. Частоты колебаний связи CO.
Обратное связывание металл-лиганд на примере карбонилов.
Пиктографическая схема обратного связывания.
CrC=O Гибридизация АО и соединения пла-тины:
PtCl2; PtCl4; [PtCl4]2-; [Pt(NH3)2]2-; [PtCl6]2-;
PtCl4(NH3)2; [Pt(CO)4]2+; [Pt(CN)4]2-; PtF62-;
Геометрия аниона соли Цейзе: K+[PtCl3(C2H4)]- :
Молекула этена ориентирована перпендикулярно плоскости аниона.
но -донор на dsp2-гибридную -АО платины.
Методы ионизационной фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС-РЭС) дают возможность прямого экспериментального исследования орбитальных уровней МО, а также и заселённостей АО базиса.
В основе метода лежит фотоэффект, независимо открытый Столетовым и Герцем. Идея построения ионизационного спектрометра принадлежит нашему фотохимику академику Теренина.
Метод реализовал шведский учёный Карл Зигбан, за это удостоен нобелевской премии.
Основными энергетическими диапазонами ионизирующего излучения в методе ФЭС являются ультрафиолетовый и рентгеновский. В ультрафиолетовом диапазоне осуществляется спектроскопия электронов внешнего валентного (оптического) слоя. В рентгеновском диапазоне осуществляется спектроскопия внутренних электронов (1s слоя)-РЭС. ФЭС доступны уровни валентного слоя, РЭС- уровни внутренние (1s, ..).
Физическая идея эксперимента состоит в измерении кинетической энергии выбиваемых электронов. Основное соотношение:
Квант поля = Работа выхода + Кинетическая энергия выбитого электрона
h i ?= W i + mV 2 /2; W i = ПИ i = - E i ; (Теорема Купманса);
У рассмотренных молекул следует ожидать нескольких потенциалов ионизации. Интенсивность фототока, образуемого выбиваемыми из оболочки электронами, пропорциональна кратности вырождения уровня, с которого происходит ионизация. Участие разрыхляющих МО в формировании связи в карбонилах d-элементов подтверждается понижением частот собственных валентных колебаний группы CO.
Частоты валентных колебаний, силовые константы и длины связей различных карбонильных групп
Частоты валентных колебаний карбонильной группы в молекуле и в некоторых карбонилах металлов
Правило «18 электронов» соблюдается у молекул «сэндвичей»:
Cr(C 6 H 6 ) 2 (симметрия D 6 h ); Fe(C 5 H 5 ) 2 (симметрия D 5 d ); Ru(C 5 H 5 ) 2 (симметрия D 5 h );
Ti(C 6 H 6 ) 2 ; Zr(C 6 H 6 ) 2 ; Hf(C 6 H 6 ) 2 .
Правило «18 электронов» «вызывает» искажения колец в “сэндвичах” рутения и родия: Ru[C 6 (CH 3 ) 6 ] 2 ; Rh[C 6 (CF 3 ) 2 ](C 5 H 5 ); (см. рисунок). Чтобы удовлетворить правилу «18 электронов», в оболочку центра от двух колец-лигандов должно включиться всего 10 внешних электронов. Это происходит благодаря тому, что искажается геометрия одного из двух колец арен надламывается, его система сопряжения нарушается, и одна его -связь от металла отдаляется, и вблизи металла оказываются две -связи сломанного кольца; Правило 18 в комплексе оказывается «сильнее» критерия ароматичности в кольце-лиганде...
2) «Правило 18» и сэндвичи с искажённой геометрией ароматического лиганда.
3) Полярная связь. Уровни и составы МО. Электронные распределения. Диполи.
4) Многоатомные молекулы гидридов. Коллективные орбитали лигандов и многоцентровые МО.
«Сэндвичи» - комплексы с плоскими многоцентровыми ароматическими лигандами. Их ещё называют «ценовыми» соединениями.
Их оболочка отвечает правилу «18 электронов»:
Наиболее устойчивы оболочки комплексов,
содержащие 18 электронов в валентном слое центрального атома.
1) Cr [C 6 H 6 ] 2 ; Геометрия правильная, есть ось симметрии 6-го порядка..
Особенность структуры имеет место у двух сэндвичей:
2) Ru [C 6 (CH 3 ) 6 ][C 6 (CH 3 ) 6 ] ; Геометрия одного из двух 6-членного циклов искажена.
3) Rh [C 5 H 5 ][C 6 (CF 3 ) 6 ] ; Геометрия 6-членного цикла искажена.
К электронам собственной конфигурации самого центрального атома добавляются электроны, находящиеся на координационных (-) связях с лигандами.
Электронный баланс у центрального атома у двух последних сэндвичей на первый взгляд привёл бы к 20 электронам.
Однако форма лигандов искажается - они так «надламываются», что в поле центра остаётся всего 18 e: Одна связь C=C в одном из циклов комплекса-сэндвича выходит из плоскости...
44 Ru (5s 1 4d 7 ) 8e +6e 2 =20>18 надлом одного цикла C 6 .
45 Rh (5s 1 4d 8 )9e +6e+5e =20>18 надлом цикла C 6 .
В обоих случаях имеет место надлом кольца. Одна двойная связь удаляется от центра, и её электронная пара уже не попадает в его оболочку. За счёт этого на базисных АО центра восстанавливается электронный баланс стандартной оболочки из 18 валентных электронов.
Уровни и составы МО. Электронные распределения. Дипольные моменты.
Граничные МО гидридов ответственны за основную долю зарядовой асимметрии в системе МО. Электронное распределение смещено к базисной АО с более низким уровнем. Её коэффициент в составе МО больший. Больше и парциальная (и следовательно полная) электронная заселённость этого атома. На нём возникает отрицательный центр молекулярного диполя. К нему направлен вектор дипольного момента.
Два предельных случая. Примеры 1 (LiH) и 2 (HF):
? 1 = s 1 +s 2 +s 3 +s 4 ; (0 узлов)
? 2 = s 1 +s 2 -s 3 -s 4 ; (1 узел)
? 3 = s 1 -s 2 +s 3 -s 4 ; (1 узел)
? 4 = s 1 - s 2 -s 3 +s 4 ; (1 узел)
Степени окисления, электронные конфигурации, координационные числа и геометрия соединений хрома. Характеристика комплексных соединений. Многоядерные комплексы хрома, их электронные соединения. Фосфоресцирующие комплексы, высшие состояния окисления хрома. курсовая работа [1,1 M], добавлен 06.06.2010
Правило октета, структуры Льюиса. Особенности геометрии молекул. Адиабатическое приближение, электронные состояния молекул. Анализ метода валентных связей, гибридизация. Метод молекулярных орбиталей. Характеристики химической связи: длина и энергия. лекция [705,2 K], добавлен 18.10.2013
Общая характеристика комплексных соединений металлов. Некоторые типы комплексных соединений. Комплексные соединения в растворах. Характеристика их реакционной способности. Специальные системы составления химических названий комплексных соединений. контрольная работа [28,1 K], добавлен 11.11.2009
Применение каталитических систем. Каталитическое окисление. Катализаторы на основе переходных металлов. Катализаторы на основе металлов платиновой группы. Катализаторы на основе металлов платиновой группы, применяемые для окисления фенольных соединений. реферат [257,5 K], добавлен 16.09.2008
Тип гибридизации атомных орбиталей комплексообразователя и структура внутренней сферы комплексного соединения. Кислотно-основные свойства соединений, их образование, трансформация или разрушение, диссоциация в растворах. Комплексонометрическое титрование. курсовая работа [64,0 K], добавлен 17.03.2011
Ртуть и ее соединения. Получение тетрайодомеркурата калия и диоксида серы. Комплексные соединения переходных элементов, их особенности и роль в науке и биохимических процессах. Синтез тетрайодомеркурата меди и его свойства. Соединения серебра и золота. курсовая работа [80,5 K], добавлен 11.12.2014
Литий-ионные аккумуляторы. Смешанные фосфаты лития и переходных металлов. Смешанные фторидофосфаты щелочных и переходных металлов. Исходные вещества и методы эксперимента. Исходные вещества и их анализ. Проведение синтезов. Опыт по окислению. дипломная работа [82,3 K], добавлен 19.06.2004
Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д. PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах. Рекомендуем скачать работу .

© 2000 — 2021



Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание реферат. Химия.
Реферат по теме Прогноз, лечение и профилактика оспы натуральной
Реферат На Тему Наследство Белой Вороны, Или Почему Образ Дон Кихота Не Дает Покоя Читателям И Писателям
Текст Милосердие Сочинение
Моя Родина Казахстан Эссе Для Мальчиков
Реферат: Xxx Essay Research Paper POST PAPER and
Дипломная работа по теме Всесторонний анализ уголовно-криминологической характеристики личности преступника
Контрольная работа по теме Художественная природа сборника Э.Хемингуэя 'В наше время'
Курсовая работа по теме Система программных документов регионального и пространственного развития
Эволюция Концепций Производственного Менеджмента Курсовая
Отчет По Практике Строительство
Реферат по теме Обязательства, возникшие из незаконного действия в древнеримском законодательстве
Вакцинация Детей Реферат
Курсовая работа по теме Конституция РФ. Сущность, структура, особенности
Контрольная работа: Основные мировые религии
Шуман Список Сочинений
Реферат: Суб’єктивна сторона порушення прав на об’єкт права інтелектуальної власності
Курсовая Работа По Экономике Управление Персоналом
Реферат по теме Палеобиология и эволюционная теория. Время и изменения
Курсовая работа: Привод ковшового элеватора
Сочинение Каким Я Представляю Город Калинов
Управление стратегическими задачами - Менеджмент и трудовые отношения контрольная работа
Защита интеллектуальной собственности - Государство и право методичка
Клиническая биохимия - Медицина учебное пособие