Классификация физико химических и физических методов
Классификация физико химических и физических методовСкачать файл - Классификация физико химических и физических методов
Конспект лекций по аналитической химии. Физико-химические, или инструментальные, методы анализа основаны на измерении с помощью приборов инструментов физических параметров анализируемой системы, которые возникают или изменяются в ходе выполнения аналитической реакции. Ряд современных физико-химических методов анализа позволяют одновременно в одной и той же пробе выполнять как качественный, так и количественный анализ компонентов. Точность анализа современных физико-химических методов сопоставима с точностью классических методов, а в некоторых, например в кулонометрии, она существенно выше. К недостаткам некоторых физико-химических методов следует отнести дороговизну используемых приборов, необходимость применения эталонов. Поэтому классические методы анализа по-прежнему не потеряли своего значения и применяются там, где нет ограничений в скорости выполнения анализа и требуется высокая его точность при высоком содержании анализируемого компонента. В основу классификации физико-химических методов анализа положена природа измеряемого физического параметра анализируемой системы, величина которого является функцией количества вещества. В соответствии с этим все физико-химические методы делятся на три большие группы:. Электрохимические методы анализа основаны на измерении электрических параметров: Оптические и спектральные методы анализа основаны на измерении параметров, характеризующих эффекты взаимодействия электромагнитного излучения с веществами: Все эти параметры являются функцией концентрации вещества в анализируемом объекте. Хроматографические методы — это методы разделения однородных многокомпонентных смесей на отдельные компоненты сорбционными методами в динамических условиях. В этих условиях компоненты распределяются между двумя несмешивающимися фазами: Распределение компонентов основано на различии их коэффициентов распределения между подвижной и неподвижной фазами, что приводит к различным скоростям переноса этих компонентов из неподвижной в подвижную фазу. После разделения количественное содержание каждого из компонентов может быть определено различными методами анализа: В соответствии с рекомендациями ИЮПАК все электрохимические методы анализа подразделяются на две большие группы:. К ним относятся потенциометрия, кулономет-рия, полярография и другие вольтамперометрические методы анализа. Кондуктометрический метод анализа основан на использовании зависимости электрической проводимости растворов электролитов от их концентрации. Ионы растворов электролита под действием внешнего электрического поля направленно перемещаются вдоль этого поля и создают электрическую проводимость раствора. Участие в электрической проводимости растворов принимают оба вида ионов — катионы и анионы, но перемещаются они в электрическом поле в противоположных направлениях, поскольку имеют проти. При движении ионы испытывают тормозящее действие со стороны как молекул растворителя, так и окружающих их противоположно заряженных ионов. Величина Ь, обратная электрическому сопротивлению, получила название электрической проводимости:. В кондуктометрическом методе анализа измеряемой величиной является удельная электрическая проводимость, так как этот параметр непосредственно связан с концентрацией ионов в растворе следующим соотношением:. Учитывая это, предыдущее уравнение можно записать следующим образом:. Если же этот электролит является слабым, то концентрация его ионов в растворе будет равна:. Тогда уравнение для удельной электрической проводимости слабого электролита будет иметь следующий вид:. Эквивалентная электрическая проводимость к, входящая в приведенные уравнения, представляет собой электрическую проводимость столба раствора электролита длиной 1 см и таким сечением, чтобы в образовавшемся объеме содержался 1 моль-эквивалент электролита. Эквивалентная электрическая проводимость возрастает по мере разбавления раствора, что связано с возрастанием скорости перемещения ионов в электрическом поле из-за снижения межионного взаимодействия ионов. Максимального предельного значения ко достигает при бесконечном разведении раствора:. Значения предельных эквивалентных электрических проводимостей ионов определены и табулированы. Их величины — в пределах Удельная электрическая проводимость электролитов в соответствии с вышеприведенными уравнениями возрастает с ростом концентрации раствора до некоторого предела, проходит через максимум и начинает снижаться. Это связано с тем, что по мере роста концентрации увеличивается межионное взаимодействие и уменьшается степень ионизации слабых электролитов. Влияние этих эффектов на электрическую проводимость становится более сильным, чем общее увеличение концентрации ионов в растворе, что и приводит к снижению удельной электрической проводимости растворов электролитов. В кондуктометрии используется лишь та концентрационная область, где наблюдается линейная зависимость между концентрацией и электрической проводимостью раствора. Измерение электрической проводимости растворов электролитов проводят в кондукто-метрических ячейках, представляющих собой стеклянный сосуд с жестко закрепленными в них электродами а, обычно из платины. Конструкции наиболее типичных кондукто-метрических ячеек представлены на рис. Измерение электрической проводимости растворов выполняют на токах переменной частоты от 50 до 10 Гц. Это предотвращает электролиз раствора во время измерения и поляризацию электродов. Приборы для измерения электрической проводимости называются кондуктометрами. В промышленных кондуктометрах используется сетевой. Измерение электрического сопротивления в кондуктометрах проводится с использованием электрического моста переменного тока. Ряд кондуктометров имеют цифровую шкалу, проградуированную непосредственно в единицах удельной электрической проводимости, другие измеряют электрическое сопротивление Я анализируемого раствора. При необходимости по величине электрического сопротивления можно рассчитать удельную электрическую проводимость раствора при известной константе К кондуктометрической ячейки:. Величина К — важнейшая характеристика кондуктометрической ячейки. Она зависит от площади электродов, расстояния между ними, формы сосуда кондуктометрической ячейки, объема раствора в ней. Значение величины К определяется только экспериментально, с использованием растворов солей с известной удельной электрической проводимостью, например растворов KCl. Метод прямой кондуктометрии основан на непосредственном определении концентрации раствора электролита по измеренной величине удельной электрической проводимости х. Для этого используют заранее подготовленный градуировочный график зависимости удельной электрической проводимости анализируемого раствора электролита от концентрации. Для построения графика используют стандартные растворы данного электролита. Измерение удельной электрической проводимости электролита с неизвестной концентрацией проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика. Пример определения концентрации показан на рис. Метод прямой кондуктометрии применим только для анализа однокомпонентных растворов электролитов из-за его неселективности, о причинах которой уже говорилось раньше. В методе кондуктометрического титрования точку эквивалентности определяют по резкому изменению удельной электрической проводимости раствора. Этот метод применим только при условии, что электрическая проводимость титруемого раствора значительно отличается от электрической проводимости титранта или продуктов реакции. Кондуктометрическое определение точки эквивалентности применимо для любых типов титрования: Но чаще всего оно применяется в кислотно-основном и осадительном титровании. Точку эквивалентности Тэкв определяют в месте пересечения прямых линий, соответствующих. Градуировочный график для кондуктометрического определения концентрации раствора. Наблюдаемый ход кривых кондуктометрических титрований легко объясним. При титровании их концентрация. Минимальное значение х будет достигнуто в точке эквивалентности. При титровании слабых кислот, например уксусной, электрическая проводимость раствора в начале титрования будет низкой из-за невысокой степени ионизации кислоты. При добавлении титранта удельная электрическая про-. При титровании смесей, например смеси сильной и слабой кислот, на кривой титрования будет два излома: Для получения резких изломов на кривых кондуктометрического титрования необходимо учитывать эффект разбавления раствора. Кривая кондуктометриче- смесей кислот или оснований, возможность ского титрования смеси сильной титрования мутных и окрашенных растворов. Это позволяет вынести электроды из ячейки и расположить их с наружной ее стороны, то есть осуществить бесконтактный вариант кондуктометрии. Если электроды расположены по обе стороны ячейки в виде пластин, то такая ячейка называется емкостной. Если ячейку поместить внутрь индукционной катушки, ячейка будет называться индуктивной. Емкостные ячейки применяют главным образом для анализа растворов с низкой электрической проводимостью, индуктивные — с высокой. Электроды или катушку индуктивности ячейки подключают к контуру высокочастотного генератора. При титровании происходит изменение состава раствора, что вызывает изменение индуктивности индукционной катушки или емкости конденсатора. Это приводит к сдвигу частоты генератора и к изменению тока в цепи, который легко регистрируется. При высокочастотном титровании могут быть использованы любые типы титриметрических реакций. Кривые высокочастотного кондукто-метрического титрования практически аналогичны кривым низкочастотного титрования. Важным преимуществом высокочастотного титрования перед низкочастотным является возможность титрования в агрессивных растворах, пастах, эмульсиях, а также использование для электродов неблагородных. Потенциометрический метод анализа основан на использовании зависимости электродвижущей силы ЭДС электрохимической цепи от активности концентрации анализируемого иона. Зависимость электродвижущей силы Е электрохимической цепи от активности анализируемого иона описывают уравнением Нернста для цепи:. Для потенциометрических измерений применяют электрохимические цепи, содержащие два электрода: Если оба электрода погружены в анализируемый раствор, то такая цепь называется цепью без переноса. Если электрод сравнения соединяют с анализируемым раствором через жидкостный контакт солевой мостик , то цепь называется цепью с переносом. В потенциометрическом анализе используют преимущественно цепи с переносом. Схематически такую цепь изображают следующим образом:. Индикаторным называют электрод, потенциал которого определяет активность анализируемого иона в соответствии с уравнением Нернста. Электродом сравнения называют электрод, потенциал которого постоянен и не зависит от концентрации ионов в растворе. Солевой мостик служит для предотвращения смешивания анализируемого раствора и раствора электрода сравнения. В качестве солевого мостика используют насыщенные растворы солей KCl, KNO3 и других с близкими значениями подвижностей катиона и аниона. Это позволяет снизить диффузионный потенциал Едиф жидкостного соединения практически до нуля. Электродвижущую силу Е электрохимической цепи, приведенной выше, определяют по уравнению:. Подставим в это уравнение значение Еин, выраженное через уравнение Нернста, с учетом соотношения. Электроды, на поверхности которых протекают реакции с обменом электронов. Их называют электронообменными, или окислительно-восстановительными. В качестве таких электродов применяют электроды из химически инертных металлов — платины, золота и др. В аналитической практике находит применение выпускаемый промышленностью точечный платиновый электрод ЭПВ В последние годы был разработан из специального стекла мембранный окислительно-восстановительный электрод ЭО Электроды, на поверхности которых протекают реакции обмена ионов. Их называют ионообменными, или ионоселективными электродами. Основным элементом ионоселективных электродов является ионочувствительная мембрана. Поэтому их также иногда называют мембранными. Электроды с твердыми мембранами. В таких электродах мембрана изготовлена из малорастворимого кристаллического вещества с ионным типом электрической проводимости. В трубку заливают внутренний раствор сравнения, в который погружают электрод сравнения. В настоящее время промышленностью выпускаются электроды с твердыми мембранами, селективные к Б—-ионам мембрана на основе монокристалла ЬаБз , к С, Вг—- и 1—-ионам мембраны на основе смеси серебра сульфида и соответствующего серебра галогенида. Электроды со стеклянными мембранами. Их изготавливают из специального электродного стекла, в состав которого входят оксиды алюминия, натрия, калия, бора и др. В этих электродах не только мембрана, но и сам корпус изготовлены из стекла. Электроды с жидкостными мембранами. В таких электродах жидкие мембраны, представляющие собой растворенные в органических растворителях ионообменные вещества, отделяют от анализируемого раствора гидрофобными мелкопористыми пленками, пористыми дисками или гидрофобизиро-ванными керамическими диафрагмами. Их основным недостатком является постепенное вымывание анализируемым раствором ионообменника, что сокращает срок работы электрода. Этих трудностей удалось избежать после разработки электродов с пленочными мембранами. В таких электродах в тонкую мембрану из гидрофобного полимера поливинилхлорида вводят пластификатор и растворенное в нем электродоактивное вещество, вступающее в ионообменную реакцию с анализируемым ионом в растворе. В литературе описаны также электроды на другие ионы, в том числе и лекарственных веществ. В качестве электродов сравнения в настоящее время используют хлоро-серебряные электроды. Хлоросеребряный электрод представляет собой серебряную проволоку, покрытую слоем AgCl и погруженную в насыщенный раствор KCl. Современная конструкция электродов сравнения совмещает с собой и солевой мостик. При измерении ЭДС электрохимических цепей, применяемых в потенцио-метрии, необходимо снимать ничтожно малые токи — А , чтобы не вызвать поляризацию электродов. Это возможно лишь при использовании компенсационного способа измерения ЭДС. В настоящее время промышленность выпускает для этих целей специальные приборы: Наиболее распространенными являются иономер ЭВ со стрелочной индикацией, а также ионо-меры И и И с цифровой индикацией. На этих приборах возможно измерение не только ЭДС, но и рН или рХ растворов, где Х — катион или анион, к которому селективен применяемый ионоселективный электрод. Метод прямой потенциометрии основан на определении концентрации анализируемого иона непосредственно по измеренной ЭДС электрохимической цепи, содержащей соответствующий ионоселективный электрод. Расчет может быть выполнен по указанному выше уравнению Нернста, если известны все параметры, входящие в это уравнение. Уан и Едиф заранее неизвестны, поэтому используют приемы, позволяющие обойти эти трудности метод градуировочного графика и метод добавок. Затем при той же ионной силе измеряют ЭДС цепи с анализируемым раствором и по графику определяют концентрацию раствора. Пример определения приведен на рис. Это даже группа методов, основанная на введении в анализируемый раствор добавки раствора анализируемого иона с известной концентрацией. Добавка может быть одноразовой — метод единичной добавки; двухразовой — метод двойной добавки; многоразовой — метод многократных добавок. Рассмотрим принцип этого метода на примере единичной добавки. Затем измеряют ЭДС Ех в точно отмеренном объеме Vaн анализируемого раствора. Градуировочный график для определения концентрации методом прямой потенциометрии. Введение добавки при указанных условиях существенно не изменяет ионную силу раствора. Метод добавок в ионометрии используют наиболее часто и в различных его вариантах. Ионометрия характеризуется высокой экспрессностью, достаточно высокой точностью и селективностью. Метод нашел применение в различных областях химии, в биохимии, медицине и фармации. Этот метод рекомендуется для фармацевтического анализа Европейской фармакопеей и Государственной фармакопеей Украины. Метод потенциометрического титрования основан на определении точки эквивалентности по резкому изменению в ней ЭДС электрохимической цепи, содержащей индикаторный электрод. Как следует из основного уравнения потенциометрии, о котором уже говорилось выше, при резком изменении концентрации иона в точке эквивалентности происходит и резкое изменение ЭДС. Из этого следует, что индикаторный электрод должен быть селективным к одному из реагирующих ионов титруемой системы. При окислительно-восстановительном титровании необходимо использовать окислительно-восстановительный электрод, способный реагировать на изменение окислительно-восстановительного потенциала в титруемой системе например платиновый. В потенциометрическом титровании можно использовать все виды титрования: Точку эквивалентности при потенциометрических титрованиях определяют графическим методом на кривой титрования. Обычно используют одну из следующих видов кривых титрования: Интегральная кривая титрования рис. Точка эквивалентности находится в середине скачка титрования. Точка эквивалентности находится в вершине кривой титрования. Дифференциальная кривая титрования дает более точное определение точки эквивалентности, чем интегральная. Этой кривой удобно пользоваться для определения точки эквивалентности при титровании разбавленных растворов. Метод потенциометрического титрования более точен, чем ионометрия. Его возможности существенно расширились с разработкой новых ионоселек-тивных электродов как индикаторных. Метод применяют при анализе мутных, загрязненных и окрашенных растворов в смешанных и неводных растворителях. Все методы потенциометрии могут быть легко автоматизированы. Промышленность выпускает ряд автоматических потенциометрических титрато-ров как лабораторного, так и промышленного назначений. Этимологический словарь латинских ботанических названий лекарственных растений. Студентус является обычной библиотекой в электронном виде, где люди могут Читати книги которые им помогут в обучении. Все права на книги защищены законом и принадлежат их авторам. Если вы автор какого нибудь произведения которое мы разместили во благо студентов, и не хотите чтоб оно находилось тут, то свяжитесь с нами через обратную связь и мы его удалим. Главная Предметы Авторы учебников Отзывы пользователей сайта Закачать книгу Карта Связаться с нами. Статистика Новостей 71 читать Книг читать Биографий 24 читать Отзывов читать Посетителей: Характеристика физико-химических методов анализа, их классификация. Электрохимические методы анализа и их классификация. В соответствии с этим все физико-химические методы делятся на три большие группы: Участие в электрической проводимости растворов принимают оба вида ионов — катионы и анионы, но перемещаются они в электрическом поле в противоположных направлениях, поскольку имеют проти воположные заряды. Величина Ь, обратная электрическому сопротивлению, получила название электрической проводимости: Я Единицей измерения электрической проводимости является сименс. В кондуктометрическом методе анализа измеряемой величиной является удельная электрическая проводимость, так как этот параметр непосредственно связан с концентрацией ионов в растворе следующим соотношением: Учитывая это, предыдущее уравнение можно записать следующим образом: Если же этот электролит является слабым, то концентрация его ионов в растворе будет равна: Тогда уравнение для удельной электрической проводимости слабого электролита будет иметь следующий вид: Максимального предельного значения ко достигает при бесконечном разведении раствора: В промышленных кондуктометрах используется сетевой ток с частотой 50 Гц, в кондуктометрах более высокого класса в качестве источника тока используются генераторы звуковых частот. При необходимости по величине электрического сопротивления можно рассчитать удельную электрическую проводимость раствора при известной константе К кондуктометрической ячейки: Конструкции кондуктометрических ячеек R Величина К — важнейшая характеристика кондуктометрической ячейки. Прямая кондуктометрия Метод прямой кондуктометрии основан на непосредственном определении концентрации раствора электролита по измеренной величине удельной электрической проводимости х. Кондуктометрическое титрование В методе кондуктометрического титрования точку эквивалентности определяют по резкому изменению удельной электрической проводимости раствора. Точку эквивалентности Тэкв определяют в месте пересечения прямых линий, соответствующих Рис. Градуировочный график для кондуктометрического определения концентрации раствора изменению удельной электрической проводимости раствора до и после точки эквивалентности. Типичные кривые кондуктометрического титрования приведены на рис. После точки эквивалентности электрическая проводимость раствора резко возраста- ет вследствие появления в растворе избытка высокопроводящих ОН--ионов. Важным преимуществом высокочастотного титрования перед низкочастотным является возможность титрования в агрессивных растворах, пастах, эмульсиях, а также использование для электродов неблагородных Потенциометрический метод анализа основан на использовании зависимости электродвижущей силы ЭДС электрохимической цепи от активности концентрации анализируемого иона. Зависимость электродвижущей силы Е электрохимической цепи от активности анализируемого иона описывают уравнением Нернста для цепи: Высокочастотное титрование В методе высокочастотного титрования металлов. Для идеального индикаторного электрода: Схематически такую цепь изображают следующим образом: Индикаторный электрод Анализируемый раствор Солевой мостик Электрод сравнения Индикаторным называют электрод, потенциал которого определяет активность анализируемого иона в соответствии с уравнением Нернста. Электродвижущую силу Е электрохимической цепи, приведенной выше, определяют по уравнению: Подставим в это уравнение значение Еин, выраженное через уравнение Нернста, с учетом соотношения где Уан и — коэффициент активности и аналитическая концентрация анализируемого иона соответственно. Получаем уравнение, лежащее в основе всех потенциометрических методов анализа: Электроды для потенциометрического анализа В качестве индикаторных в потенциометрическом анализе применяют: В зависимости от типа мембраны ионоселективные электроды подразделяют: Измерение ЭДС электрохимических цепей При измерении ЭДС электрохимических цепей, применяемых в потенцио-метрии, необходимо снимать ничтожно малые токи — А , чтобы не вызвать поляризацию электродов. Прямая потенциометрия Метод прямой потенциометрии основан на определении концентрации анализируемого иона непосредственно по измеренной ЭДС электрохимической цепи, содержащей соответствующий ионоселективный электрод. Однако величины Уан и Едиф заранее неизвестны, поэтому используют приемы, позволяющие обойти эти трудности метод градуировочного графика и метод добавок. Кривая титрования в методе Грана рис. Точка эквивалентности находится на пересечении двух прямых ли- АЕ ний.
Сущность физико-химических методов анализа. Их классификация
Справочник химика 21 Химия и химическая технология Статьи Рисунки Таблицы О сайте Реклама. Наибольшее значение хроматографии имеет как метод качественного и количественного анализа смесей веществ. Она может применяться как самостоятельный метод разделения и анализа, а также в сочетании с другими химическими , физико-химическими и физическими методами анализа. На их основе разрабатываются автоматические методы контроля производства. Наиболее широко распространены оптические и электрохимические методы анализа. Изучение физикохимических методов анализа требует знания органической и физической химии , следовательно, эти методы не могут быть изложены при прохождении общего курса количественного анализа. Поэтому на 4-м курсе химических факультетов университетов и других вузов вводится в программу курс физико-хими - ческие методы анализа для всех специальностей. Настоящее руководство имеет в виду именно этот предмет учебного плана. Кроме различных работ по неорганическому анализу , введены работы по анализу органических материалов, а также работы по хроматографическому и некоторым другим методам , которые мало освещены в других руководствах. В первой части рассмотрена общая характеристика и классификация методов , принципы работы с различной электроизмерительной аппаратурой, которая применяется в различных методах анализа , а также описаны физико-химические методы разделения смесей, главным образом , методы хроматографического разделения. Приведены методы расчета и физико-химическая характеристика чувствительности, точности и специфичности анализа. Рассмотрены физические основы фотометрического анализа даны оптические характеристики спектры поглощения окрашенных соединений, методы измерения оптической плотности , а также физико-химические свойства растворов окрашенных соединений. Описаны методы экстракции и маскирующие вещества. Большое внимание уделено методам отделения и получения аналитических концентратов. Приведены физические и химические методы анализа сложных систем. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания на неполярных фазах , определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. Так, предложено ввести термин аналитика для общего обозначения науки о методах анализа. Аналитика подразделяется на аналитическую химию химическую аналитику и аналитическую физику физическую аналитику. В аналитическую химию входят методы, использующие аналитические сигналы, которые возникают при протекании химических реакций. В методах аналитической физики используются физические явления и величины, например плотность, магнитные свойства , испускание света , парамагнитный и ядерный резонансы и т. В одной из последних предусматривается науку о методах анализа именовать аналитикой и подразделять ее на аналитическую химию химическую аналитику и аналитическую физику физическую аналитику. Содержание аналитической химии тогда суживается — она использует только те аналитические сигналы, которые возникают при протекании химических реакций. Остальные методы относятся к аналитической физике. Название аналитика уже получило некоторое распространение как у нас, так и за рубежом. При пользовании этим термином все же следует всегда помнить , что под ним объединены все методы получения информации об элементарных объектах , из которых состоят химические компоненты анализируемых объектов, и что в получении этой информации прежде всего нуждаются химики. Следовательно, по своему существу, аналитика представляет собой отрасль химических наук. При этом, наряду с чисто химическими способами , широкое распространение имеют физико-химические и физические методы исследования. Рассмотрим современную классификацию методов количественного анализа. Каждая из этих классификаций имеет определенный недостаток. Наиболее удачной , вероятно, можно считать схему, приведенную в работе \[55\], где классификация проведена по принципу метода определения концентрации. Исходя из этого, методы газового анализа можно разделить на химические, физико-химические , физические. Курнакова — основоположника того раздела общей и физической химии , который получил наименование физико-химического анализа. Учение о связи особых точек на диаграммах концентрационных зависимостей различных свойств с определенными химическими процессами , протекающими в системе, получило в работах Н. Курнакова глубокое теоретическое обоснование. Он ввел в практику исследования растворов ряд принципиально новых методов , разработал классификацию диаграмм различных свойств и предложил методы определения стехиометрии протекающих в химических системах взаимодействий. Курнакова способствовали значительному прогрессу в исследовании концентрированных растворов. Методов количественного анализа очень много, их классифицируют по разным признакам обычно по характеру измеряемого свойства или по способу регистрации соответствующего сигнала \[25\]. Различают 3 группы методов физические , химические и биологические методы. Существуют также другие классификации. В последние годы иолучили развитие так называемые комбинированные методы анализа , к которым можно отнести, например, химико-сиектральный, экстракционно-атомно-абсорбционный , экстракционно-фотометрический методы. Эти методы сочетают предварительную химическую подготовку пробы разделение, концентрирование с последующим определением содержания элементов физическими или физико-хи-мическими методами.
Тема: Физико-химических методы анализа лекарственный средств
Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа
Газовый котел данко напольный инструкцияпо розжигу
175 способов расширить границы сознания