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(57)【特許請求の範囲】 (57) [Claims]
【請求項１】 ポリスチレン樹脂が１０〜９０重量部、 スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂（ＭＳ樹脂） が９０〜１０重量部からなるシート成形物に、１０〜３ ００ミクロンの厚みのメタクリル樹脂フィルムをラミネ ートしてなる 非発泡の スチレン系樹脂積層シート成形 物。 1. A polystyrene resin comprising 10 to 90 parts by weight, Styrene-methyl methacrylate copolymer resin (MS resin) Is 90 to 10 parts by weight, A non-foamed styrene resin laminated sheet molded product obtained by laminating a methacrylic resin film having a thickness of 00 microns.
【請求項２】 ポリスチレン樹脂が、ＧＰＰＳ（ホモポ リスチレン）或いは、ＨＩＰＳ（ゴム強化ポリスチレ ン）或いは、ＧＰＰＳとＨＩＰＳのブレンド物である請 求項１記載のスチレン系樹脂積層シート成形物。 2. The molded article of a styrenic resin laminated sheet according to claim 1, wherein the polystyrene resin is GPPS (homopolystyrene), HIPS (rubber reinforced polystyrene), or a blend of GPPS and HIPS.
【請求項３】 スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹 脂が樹脂中のメタクリル酸メチル単位が１０〜７０重量 部、芳香族ビニル単位が３０〜９０重量である請求項１ 記載のスチレン系樹脂積層シート成形物。 3. The styrene-methyl methacrylate copolymer resin contains 10 to 70 parts by weight of methyl methacrylate units and 30 to 90 parts by weight of aromatic vinyl units in the resin. The molded article of the styrene resin laminated sheet according to the above.
【請求項４】 シート成形物が、ポリスチレン樹脂が１ ０〜９０重量部、スチレン−メタクリル酸メチル共重合 樹脂（ＭＳ樹脂）が９０〜１０重量部からなる樹脂組成 物１００重量部に対し含ハロゲン難燃剤が１〜３０重量 部、紫外線吸収剤を０．０１〜１重量部からなる請求項 １記載のスチレン系樹脂積層シート成形物。 4. A sheet molded product comprising a polystyrene resin of 1 0 to 90 parts by weight, 100 to 100 parts by weight of a resin composition comprising 90 to 10 parts by weight of a styrene-methyl methacrylate copolymer resin (MS resin), 1 to 30 parts by weight of a halogen-containing flame retardant, and 0 to 90 parts by weight of an ultraviolet absorber. The styrenic resin laminated sheet molded product according to claim 1, comprising 0.01 to 1 part by weight.
【請求項５】 表示灯又は照明カバー用シートである請 5. An indicator light or a sheet for a lighting cover.
求項１記載のスチレン系樹脂積層シート成形物。 The molded article of the styrene-based resin laminate sheet according to claim 1.
【産業上の利用分野】本発明は、耐光性、成形性、難燃 性及びコストパーフォーマンスに優れ、表示灯や照明カ バーとして適当なスチレン系樹脂積層シートに関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a styrene resin laminated sheet which is excellent in light resistance, moldability, flame retardancy and cost performance, and is suitable for an indicator lamp and a lighting cover.
【従来の技術】現在、表示灯や照明カバーにはポリ塩化 ビニル樹脂やポリカーボネート樹脂やメタクリル樹脂等 が使用されている。しかし、ポリ塩化ビニル樹脂は、耐 薬品性、耐光性、機械的強度、透明性などの物性バラン スに優れると伴に、成形加工性が容易であり、また安価 であるため多方面の用途に使用されている。また特に高 い耐光性が要求される場合には、メタクリル樹脂のフィ ルムをポリ塩化ビニル樹脂の単一シートの両面或いは片 面にラミネートすることによって、メタクリル樹脂とほ ぼ同等の耐光性を有することができる。しかしながら、 近年環境問題から世の中で脱塩ビが叫ばれ、多方面でポ リ塩化ビニル樹脂の代替材料の検討がなされている。 又、メタクリル樹脂は特に、透明性、耐光性に優てはい るが、機械的強度（衝撃強度）が弱く、コストもポリ塩 化ビニル樹脂と比べると高いという欠点がある。特にコ ストの問題が大きく、メタクリル樹脂は完全なポリ塩化 ビニル樹脂の代替材料とはなり得ない。 2. Description of the Related Art At present, polyvinyl chloride resin, polycarbonate resin, methacrylic resin and the like are used for indicator lamps and illumination covers. However, polyvinyl chloride resin has excellent balance of physical properties such as chemical resistance, light resistance, mechanical strength, transparency, etc., is easy to mold and process, and is inexpensive, so it is used in various applications. Have been. When particularly high light resistance is required, a film of methacrylic resin can be laminated on both sides or one side of a single sheet of polyvinyl chloride resin to have almost the same light resistance as methacrylic resin. However, In recent years, PVC has been called out in the world due to environmental problems, and alternative materials for polyvinyl chloride resin have been studied in various fields. In addition, methacrylic resin is particularly excellent in transparency and light resistance, but has drawbacks of low mechanical strength (impact strength) and higher cost than polyvinyl chloride resin. In particular, the problem of cost is great, and methacrylic resin cannot be a substitute for a complete polyvinyl chloride resin.
【０００３】ポリカーボネート樹脂は、機械的強度（衝 撃強度）に優れ、また耐光性についてはポリ塩化ビニル 樹脂と同様にポリカーボネート樹脂の単一シートの両面 或いは片面にラミネートすることによって、メタクリル 樹脂とほぼ同等の耐光性を有することができる。しかし ながら、ポリカーボネート樹脂もメタクリル樹脂と同様 にポリ塩化ビニル樹脂に比べると、コストが高く、ポリ カーボネート樹脂も完全なポリ塩化ビニル樹脂の代替材 料とはなり得ない。 [0003] Polycarbonate resin is excellent in mechanical strength (impact strength) and has almost the same light resistance as methacrylic resin by laminating on both sides or one side of a single sheet of polycarbonate resin like polyvinyl chloride resin. Light resistance. However, the cost of the polycarbonate resin is higher than that of the polyvinyl chloride resin, like the methacrylic resin, and the polycarbonate resin cannot be a complete substitute for the polyvinyl chloride resin.
【発明が解決しようとする課題】上記したように表示灯 や照明カバー用の材料としては、ポリ塩化ビニル樹脂、 メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が現在使用さ れている。しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂は近年環 境問題から世の中で脱塩ビが叫ばれ、多方面でポリ塩化 ビニル樹脂の代替材料の検討がなされているという状況 である。また、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂 も、物性的には問題がないものの、ポリ塩化ビニル樹脂 に比べるとコストが高いという問題があり、どの材料も 表示灯や照明カバー用の材料としては不十分である。 As described above, as a material for an indicator light or a lighting cover, polyvinyl chloride resin, Methacrylic resins, polycarbonate resins and the like are currently used. However, in recent years, polyvinyl chloride resin has been debated in the world due to environmental problems, and alternative materials for polyvinyl chloride resin are being studied in various fields. In addition, methacrylic resin and polycarbonate resin also have no problem in physical properties, but have a problem that the cost is higher than polyvinyl chloride resin, and any material is insufficient as a material for an indicator lamp or a lighting cover. .
【０００５】また、ポリスチレン樹脂は、成形性に優れ コストも安価でありポリ塩化ビニル樹脂の代替材料とし ては、コスト的には最も有利であるが、耐光性を考えた 場合、問題がある。耐光性を改良するために、紫外線吸 収剤やヒンダードフェノール系光安定剤等を添加する方 法があるが、そのような安定剤の添加だけではメタクリ ル樹脂と同等の十分な耐光性を得ることはできない。ま た、メタクリル樹脂フィルムのラミネートによる、耐光 性改良方法は、ポリスチレン樹脂の場合メタクリル樹脂 フィルムとの接着性に問題があり、ポリスチレン樹脂も 表示灯や照明カバー用の材料としては不十分であった。 [0005] Polystyrene resin is excellent in moldability and inexpensive, and is the most advantageous in terms of cost as a substitute for polyvinyl chloride resin. However, there is a problem in light resistance. In order to improve light resistance, there is a method of adding an ultraviolet absorber or a hindered phenol-based light stabilizer, but it is not possible to obtain sufficient light resistance equivalent to that of a methacrylic resin only by adding such a stabilizer. Can not. Further, the method for improving light resistance by laminating a methacrylic resin film has a problem in the adhesiveness to a methacrylic resin film in the case of a polystyrene resin, and the polystyrene resin is also insufficient as a material for an indicator lamp or a lighting cover.
【０００６】本発明者等は、表示灯や照明カバ−用の材 料について鋭意研究した結果、スチレン系樹脂とＭＳ樹 脂とのブレンド物からなるシート成形物にメタクリル樹 脂フィルムをラミネートすることによって得られたスチ レン系樹脂積層シート成形物が成形性、耐光性、コスト の点から考えて表示灯や照明カバ−用として最適である ということを見出だし本発明を完成した。 The inventors of the present invention have made intensive studies on materials for indicator lamps and lighting covers, and as a result, they have been obtained by laminating a methacrylic resin film on a sheet molding made of a blend of a styrene resin and an MS resin. The inventors of the present invention have found that the styrenic resin laminated sheet molded article is most suitable for indicator lamps and lighting covers in view of moldability, light resistance and cost, and completed the present invention.
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は Means for Solving the Problems That is, the present invention provides
【０００８】 ポ リスチレン樹脂が１０〜９０重量部、ス チレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂（ＭＳ樹脂）が ９０〜１０重量部からなるシート成形物に、１０〜３０ ０ミクロンの厚みのメタクリル樹脂フィルムをラミネー トしてなる 非発泡の スチレン系樹脂積層シート成形物。 [0008] Po polystyrene resin 10 to 90 parts by weight, a styrene - methyl methacrylate copolymer resin (MS resin) molded sheet made of 90 to 10 parts by weight, 10 to 30 A non-foamed styrene resin laminated sheet molded product obtained by laminating a methacrylic resin film having a thickness of 0 micron.
【０００９】 ポ リスチレン樹脂が、ＧＰＰＳ（ホモポリ スチレン）或いは、ＨＩＰＳ（ゴム強化ポリスチレン） 或いは、ＧＰＰＳとＨＩＰＳのブレンド物である 上記 ス チレン系樹脂積層シート成形物。 [0009] The port polystyrene resin, GPPS (homo polystyrene) or, HIPS (rubber-reinforced polystyrene) Alternatively, the scan styrene-based resin laminate sheet molding compound is a blend of GPPS and HIPS.
【００１０】 ス チレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂 が樹脂中のメタクリル酸メチル単位が１０〜７０重量 部、芳香族ビニル単位が３０〜９０重量である 上記 スチ レン系樹脂積層シート成形物。 [0010] scan styrene - methyl methacrylate copolymer resin of methyl methacrylate units 10 to 70 parts by weight of the resin, the styrene Ren-based resin laminate sheet forming the aromatic vinyl unit is 30 to 90 weight object.
【００１１】 シ ート成形物が、ポリスチレン樹脂が１０ 〜９０重量部、スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹 脂（ＭＳ樹脂）が９０〜１０重量部からなる樹脂組成物 １００重量部に対し含ハロゲン難燃剤が１〜３０重量 部、紫外線吸収剤を０．０１〜１重量部からなる 上記 ス チレン系樹脂積層シート成形物。 および 表示灯又は照明 カバー用シートである上記スチレン系樹脂積層シート成 形物 である。 [0011] The sheet over the door molding is selected from the group consisting of polystyrene resin is 10 1 to 30 parts by weight of a halogen-containing flame retardant and 0.1 to 90 parts by weight of a resin composition comprising 90 to 10 parts by weight of a styrene-methyl methacrylate copolymer resin (MS resin). The molded product of the above styrene-based resin laminated sheet, comprising from 01 to 1 part by weight. And indicator lights or lighting The styrenic resin laminated sheet is a cover sheet. It is a form .
【００１２】本発明において使用される、ポリスチレン 樹脂とはスチレンの単独重合体（ＧＰＰＳ）やポリブタ ジエンゴムおよび／またはスチレン−ブタジエン共重合 体にスチレンがグラフトしたグラフト重合体（ＨＩＰ Ｓ）やこれらの混合物である。 The polystyrene resin used in the present invention is a styrene homopolymer (GPPS) or a graft polymer (HIP) obtained by grafting styrene onto polybutadiene rubber and / or styrene-butadiene copolymer. S) and mixtures thereof.
【００１３】本発明において使用される、メタクリル酸 メチルとスチレンの共重合体（ＭＳ樹脂）とは、メタク リル酸メチル単位が１０〜７０重量部、スチレン単位が ９０〜３０重量部から構成される共重合体であり、特に 本発明において使用されるＭＳ樹脂については、メタク リル酸メチル単位が２０〜６０重量部、スチレン単位が ８０〜４０重量部のものが好ましい。ＭＳ樹脂中のメタ クリル酸メチル単位が７０重量部を越えるとポリスチレ ン樹脂との混ざりが悪くなり、またコストも高くなる。 また反対に、スチレン単位の含量が９０重量部を越える とメタクリル樹脂フィルムとベース樹脂（ポリスチレン 樹脂とＭＳ樹脂のブンド物）の接着性が低下し、十分な 接着強度が得られない。すなわち、べースとして安価な ポリスチレン樹脂を使用し、そのポリスチレン樹脂にＭ Ｓ樹脂を配合することにより、ベース樹脂の耐光性を向 上させるとともにメタクリル樹脂フィルムとの接着性を も向上させる事ができるのである。 The copolymer (MS resin) of methyl methacrylate and styrene used in the present invention is a copolymer comprising 10 to 70 parts by weight of a methyl methacrylate unit and 90 to 30 parts by weight of a styrene unit. As the MS resin used in the present invention which is a polymer, it is preferable that the methyl methacrylate unit has 20 to 60 parts by weight and the styrene unit has 80 to 40 parts by weight. If the amount of the methyl methacrylate unit in the MS resin exceeds 70 parts by weight, the mixing with the polystyrene resin becomes poor, and the cost increases. Conversely, if the styrene unit content exceeds 90 parts by weight, the adhesiveness between the methacrylic resin film and the base resin (bundled product of polystyrene resin and MS resin) is reduced, and sufficient adhesive strength cannot be obtained. That is, an inexpensive polystyrene resin is used as the base, and M By blending the S resin, the light resistance of the base resin can be improved, and the adhesion to the methacrylic resin film can be improved.
【００１４】ＧＰＰＳとＨＩＰＳの使用比率は、ＧＰＰ Ｓ／ＨＩＰＳが５０／５０〜１００／０が望ましい。Ｈ ＩＰＳの比率が、５０を越えると光線透過率が減少し、 所望の光拡散性能が得難い。またＨＩＰＳの比率が増え ると樹脂の剛性が低下し、特に肉厚の薄いシ−トとして 使用する場合は、使用上問題がある。その他ＨＩＰＳの 比率が増えると耐光性も悪くなる。また必要に応じてＳ ＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合 体）やＳＥＢＳ（スチレン−ブチレンーエチレン−スチ レンブロック共重合）やＳＩＳ（スチレン−イソプレン ースチレンブロック共重合体）を配合してもよい。 The usage ratio between GPPS and HIPS is as follows: S / HIPS is desirably 50/50 to 100/0. H When the IPS ratio exceeds 50, the light transmittance decreases, It is difficult to obtain desired light diffusion performance. Also, when the ratio of HIPS increases, the rigidity of the resin decreases, and there is a problem in use, particularly when used as a thin sheet. In addition, when the ratio of HIPS increases, the light resistance also deteriorates. S if necessary BS (styrene-butadiene-styrene block copolymer), SEBS (styrene-butylene-ethylene-styrene block copolymer) or SIS (styrene-isoprene-styrene block copolymer) may be blended.
【００１５】本発明において使用されるハロゲン系難燃 剤は有機化合 物で あり、例えばテトラブロモビスフェノ ールＡ、ＴＢＡカーボネートオリゴマー、臭素化ビスフ ェノールＡ型エポキシ重合体、デカブロモジフェニルエ ーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、パ ーク ロロシクロペンタデカン、ヘキサシクロドデカン、及び トリス（トリブロモネオペンチル）フォスフェ−ト等で あり 、 スチレン系樹脂 １００重量部 に対してこれらのう ち１種又 は２ 種以上を １〜３０重量部、好ましくは １〜 ２０重量、特に１〜１０重量部が好ましい。添加量が ３ ０ 重量部を越えると光線透過率が減少し、照明カバーや 表示灯用としての所望の光拡散性能が得難い。難燃剤と しては、特に少量で効果のあるヘキサブロモシクロドデ カンが望ましい。又、必要に応じて難燃助剤として三酸 化アンチモンを０〜５重量部添加することができる。三 酸化アンチモンについてもその添加量が５重量部を超え ると光線透過率が減少し、照明カバーや表示灯用として の所望の光拡散性能が得難い。 The halogen-based flame retardant used in the present invention is an organic compound such as tetrabromobisphenol A, TBA carbonate oligomer, brominated bisphenol A type epoxy polymer, decabromodiphenyl ether, bis (tribromophenoxy) ethane. , Pa over click Rollo cyclopentadecane, hexa cyclododecane, and tris (tribromoneopentyl) Fosufe - a preparative like, one or more of them with respect to 100 parts by weight of a styrene resin 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight 20 parts by weight, especially 1 to 10 parts by weight, is preferred. 3 added When the amount exceeds 0 parts by weight, the light transmittance decreases, and it is difficult to obtain a desired light diffusion performance for a lighting cover or a display lamp. As the flame retardant, hexabromocyclododecane, which is particularly effective in a small amount, is desirable. If necessary, 0 to 5 parts by weight of antimony trioxide can be added as a flame retardant aid. If the addition amount of antimony trioxide exceeds 5 parts by weight, the light transmittance decreases, and it is difficult to obtain a desired light diffusion performance for an illumination cover or an indicator lamp.
【００１６】本発明に使用するメタクリル樹脂フィルム を構成するメタクリル樹脂とは、メタクリル酸の各種エ ステルを主成分とする重合体あるいは共重合体であり、 具体的にはメタクリ酸メチル、メタクリル酸エチル、メ タクリル酸ブチル等の各種メタクリル酸エステルの単独 重合体や共重合体及びこれらのメタリクル酸エステルと 各種のアクリル酸エステル、アクリル酸、スチレン、α −メチルスチレン等との共重合体である。 The methacrylic resin constituting the methacrylic resin film used in the present invention is a polymer or a copolymer mainly composed of various esters of methacrylic acid, Specifically, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, homopolymers and copolymers of various methacrylates such as butyl methacrylate, and these methacrylates and various acrylates, acrylic acid, styrene, α -A copolymer with methylstyrene or the like.
【００１７】メタクリル樹脂フィルムは、公知の製造法 によって製造されたもので、例えばＴダイ法、インフレ ーション法などの押出し成型によって製造することがで きる。フィルムの厚みとしては１０〜３００ミクロンで あり、１０ミクロン未満では押出し成型時やラミネート 時の加工性が悪い、又３００ミクロンを越えるとコスト が上がり好ましくない。 The methacrylic resin film is manufactured by a known manufacturing method, and can be manufactured by, for example, extrusion molding such as a T-die method and an inflation method. The thickness of the film is 10 to 300 microns. If the thickness is less than 10 microns, the processability during extrusion molding and lamination is poor.
【００１８】スチレン系樹脂と ＭＳ樹脂とで構成された シート にメタクリル樹脂フィルムをラミネートすること により耐光性は大幅に改良される。さらに耐光性を改良 するためには、 スチレン樹脂に 紫外線吸収剤やヒンダー ドアミン系光安定剤を添加しても良い。本発明において 使用される紫外線吸収剤とは、例えばベンゾトリアゾー 系化合物、ベンゾフェノ ン系 化合物、サリチル酸フェニ ル系化合物等が挙げられる。 紫外線吸収剤の使用量は前 記樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜１重量部 である。 It is composed of a styrene resin and an MS resin. Light resistance is greatly improved by laminating a methacrylic resin film on the sheet . In order to further improve the light resistance, an ultraviolet absorber or a hindered amine light stabilizer may be added to the styrene resin . Is The ultraviolet absorbent used in the present invention include benzotriazole-based compounds, benzophenone emissions based compounds include phenyl salicylate-based compounds. Before use of UV absorber 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the resin composition It is.
【００１９】本発明において使用される光拡散剤とは、 ガラス、シリカ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、石英、 水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化 チタン等の微粒子や、有機物としては種々の架橋ポリマ ーが挙げられる。 The light diffusing agent used in the present invention is: Glass, silica, barium carbonate, barium sulfate, quartz, Fine particles such as aluminum hydroxide, calcium carbonate, zinc oxide, and titanium oxide, and various crosslinked polymers can be used as organic substances.
【００２０】また必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、 染料、顔料を添加することができる If necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, Dyes and pigments can be added
【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明 するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるも のでない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention.
【００２２】実施例１〜２、 ＨＩＰＳを１０重量部、ＧＰＰＳを４５重量部、ＭＳ樹 脂−１（メタクリル酸メチル単位が３０重量％、スチレ ン単位が７０％）を４５重量部或いは、ＭＳ樹脂−２ （メタクル酸メチル単位が６０重量％、スチレン単位が ３０重量％）を４５重量部ブレンドしＶ型タンブラーで ２０分間混合した。その混合物を大阪精機（株）製４０ ｍｍ単軸押出機を用いて２２０度で溶融混練し、ペレッ トを作成した。そのペレットをプラ技研（株）６５ｍｍ 単軸押出機を用いて、アダプター温度２２０度、ダイス 温度２２５度、ロール温度９０度で成形するとともにシ ートの片面に、メタクリル樹脂フィルムをラミネートし た。成形したシートとメタクリル樹脂フィルとの接着性 及び耐光性の評価を行った。シートとメタクリル樹脂フ ィルとの接着の評価方法として剥離強度を測定した。評 価の結果を表１に示す。 Examples 1 and 2, 10 parts by weight of HIPS, 45 parts by weight of GPPS, 45 parts by weight of MS resin-1 (30% by weight of methyl methacrylate unit, 70% of styrene unit) or MS resin 2 45 parts by weight (methyl methacrylate unit 60% by weight, styrene unit 30% by weight) were blended and mixed by a V-type tumbler for 20 minutes. The mixture was prepared by using Osaka Seiki Co., Ltd. The mixture was melt-kneaded at 220 ° C. using a mm single screw extruder to form pellets. The pellet is 65mm Using a single screw extruder, molding was performed at an adapter temperature of 220 degrees, a die temperature of 225 degrees, and a roll temperature of 90 degrees, and a methacrylic resin film was laminated on one surface of the sheet. The adhesion between the molded sheet and the methacrylic resin fill and the light resistance were evaluated. Peel strength was measured as a method for evaluating the adhesion between the sheet a
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