Электрохимические Методы Анализа Реферат

Электрохимические Методы Анализа Реферат



➡➡➡ ПОДРОБНЕЕ ЖМИТЕ ЗДЕСЬ!






























Электрохимические Методы Анализа Реферат

Вы можете узнать стоимость помощи в написании студенческой работы.


Помощь в написании работы, которую точно примут!

МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
ИМ. СЕЧЕНОВА


кАФЕДРА АНАЛИТИЧЕСКОЙ, ФИЗИЧЕСКОЙ И КОЛЛОИДНОЙ ХИМИИ


















1. Общие понятия. Классификация
электрохимических методов анализа




Электрохимические методы основаны на измерении
электрических параметров электрохимических явлений, возникающих в исследуемом
растворе. Такое измерение осуществляют с помощью электрохимической ячейки,
представляющей собой сосуд с исследуемым раствором, в который помещены
электроды. Электрохимические процессы в растворе сопровождаются появлением или
изменением разности потенциалов между электродами или изменение величины тока,
проходящего через раствор.


Электрохимические методы классифицируют в
зависимости от типа явлений, замеряемых в процессе анализа. В общем случае
различают две группы электрохимических методов:


). Методы без наложения постороннего потенциала,
основанные на измерении разности потенциалов, который возникает в
электрохимической ячейке, состоящей из электрода и сосуда с исследуемым
раствором. Эту группу методов называют потенциометрическими. В
потенциометрических методах используют зависимость равновесного потенциала
электродов от концентрации ионов, участвующих в электрохимической реакции на
электродах.


). Методы с наложением постороннего потенциала,
основанные на измерении: а) электрической проводимости растворов -
кондуктометрия; б) количества электричества, прошедшего через раствор -
кулонометрия; в) зависимости величины тока от приложенного потенциала - вольт
амперометрия; г) времени, необходимого для прохождения электрохимической
реакции - хроноэлектрохимические методы (хроновольтамперометрия,
хронокондуктометрия). В методах этой группы на электроды электрохимической
ячейки налагают посторонний потенциал.


Основным элементом приборов для
электрохимического анализа является электрохимическая ячейка. В методах без
наложения постороннего потенциала она представляет собой гальванический
элемент, в котором вследствие протекания химических
окислительно-восстановительных реакций возникает электрический ток. В ячейке
типа гальванического элемента в контакте с анализируемым раствором находятся
два электрода - индикаторный электрод, потенциал которого зависит от
концентрации вещества, и электрод с постоянным потенциалом - электрод
сравнения, относительно которого измеряют потенциал индикаторного электрода.
Измерение разности потенциалов производят специальными приборами -
потенциометрами.


В методах с наложением постороннего потенциала
применяют электрохимическую ячейку, названную так потому, что на электродах
ячейки под действием наложенного потенциала происходит электролиз - окисление
или восстановление вещества. В кондуктометрическом анализе используют
кондуктометрическую ячейку, в которой замеряют электрическую проводимость
раствора. По способу применения электрохимические методы можно классифицировать
на прямые, в которых концентрацию веществ измеряют по показанию прибора, и
электрохимическое титрование, где индикацию точки эквивалентности фиксируют с
помощью электрохимических измерений. В соответствии с этой классификацией различают
потенциометрию и потенциометрическое титрование, кондуктометрию и
кондуктометрическое титрование и т.д.


Классификация по способу применения
электрохимических методов. Различают прямые и косвенные методы.


а) Прямые методы. Измеряют электрохимический параметр
как известную функцию концентрации раствора и по показанию соответствующего
измерительного прибора находят содержание определяемого вещества в растворе.


б) Косвенные методы- это методы титрования, в
которых окончание титрования фиксируют на основании измерения электрических
параметров системы.


В соответствии с данной классификацией
различают, например, прямую кондуктометрию и кондуктометрическое титрование,
прямую потенциометрию и потенциометрическое титрование и т.д.







2. Потенциометрический анализ (патенциометрия)




Потенциометрический анализ основан на измерении
ЭДС и электродных потенциалов как функции концентрации анализируемого раствора.


Если в электрохимической системе - в
гальваническом элементе - на электродах протекает реакция




с переносом n
электронов, то уравнение Нернста для ЭДС E
этой реакции имеет вид:




                                                           (1)




где, как обычно, -стандартная
ЭДС реакции (разность стандартных электродных потенциалов), R-
газовая постоянная, T- абсолютная
температура, при которой протекает реакция, F-
число Фарадея; а(А),а(В),а(D)
и а(E)- активности
реагентов- участков реакции. Уравнение (1) справедливо для ЭДС обратимо
работающего гальванического элемента.


Для комнатной температуры уравнение (1) можно
представить в форме




                                                        (2)




В условиях, когда активности реагентов
приблизительно равны их концентрации, уравнение (1) переходит в уравнение (3)




                                                            (3)




где с(А), с(В), с(E), с(D)-
концентрации реагентов. Для комнатной температуры это уравнение можно
представить в виде (4)




                                                                  (4)




При потенциометрических измерениях в
электрохимической ячейке используют два электрода: индикаторный электрод,
потенциал которого зависит от концентрации определяемого
(потенциалопределяющего) вещества в анализируемом растворе, и электрод
сравнения, потенциал которого в условиях проведения анализа остается
постоянным. Поэтому величину ЭДС, определяемую уравнениями (1)-(4), можно
рассчитать как разность реальных потенциалов этих двух электродов.


В потенциометрии используют электроды следующих
типов: электроды первого, второго рода, окислительно-восстановительные,
мембранные электроды.


Электроды первого рода- это электроды, обратимые
по катиону, общему с материалом электрода.


а) Металл М, погруженный в раствор соли того же
металла. На поверхности таких электродов протекает обратимая реакция




Реальный потенциал такого электрода первого рода
зависит от активности а( ) катионов металла
и описывается уравнениями (5)-(8).


В общем случае для любой температуры




                                                               (5)




                                                           (6)




При малых концентрациях с( ),
когда активность а( ) катионов металла
приблизительно равна их концентрации




                                                               (7)




                                                           (8)




б) Газовые электроды, например, водородный
электрод, в том числе и стандартный водородный электрод. Потенциал обратимо
работающего газового водородного электрода определяется активностью ионов
водорода, т.е. величиной pH
раствора, и при комнатной температуре равен




поскольку для водородного электрода стандартный
потенциал принимается равным нулю ( ),
а в соответствии с электродной реакцией




число электронов, участвующих в этой реакции,
равно единице: n=1.


в). Амальгамные электроды, представляющие собой
амальгаму металла, погруженную в раствор, содержащий катионы того же металла.
Потенциал таких электродов первого рода зависит от активности а )
катионов металла в растворе и активности а(М) металла в амальгаме




Амальгамные электроды обладают высокой
обратимостью.


Электроды второго рода обратимы по аниону.
Различают следующие виды электродов второго рода.


а) Металл, поверхность которого покрыта
малорастворимой солью этого же металла, погруженный в раствор, содержащий
анионы, входящие в состав этой малорастворимой соли. Примером могут служить
хлорсеребряный электрод , KCl
или каломельный электрод , KCl.


Хлорсеребряный электрод состоит из серебряной
проволоки, покрытой малорастворимой в воде солью AgCl,
погруженной в водный раствор хлорида калия. На хлорсеребряном электроде
протекает обратимая реакция




Каломельный электрод состоит из металлической
ртути, покрытой пастой малорастворимого хлорида ртути(I)
-
каломели, контактирующей с водным раствором хлорида калия. На каломельном
электроде протекает обратимая реакция




Реальный потенциал электродов второго рода
зависит от активности анионов и для обратимо работающего электрода, на котором
протекает реакция




Описывается уравнениями Нернста (9)-(12).


В общем случае при любой приемлимой температуре T




 ln                                                                 (9)




                                                           (10)




Для условий, в которых активность анионов
приблизительно равна их концентрации




 ln                                                                  (11)\




                                                          (12)




Так, например, реальные потенциалы  и
 соответственно
хлорсеребряного и каломельного электродов при комнатной температуре можно
представить в виде




В последнем случае в электродной реакции
участвуют 2 электрона (n=2)
и образуются также 2 хлорид - иона, поэтому множитель при логарифме равен также
0,059.


Электроды второго рода рассмотренного вида
обладают высокой обратимостью и стабильны в работе, поэтому их часто используют
в качестве электродов сравнения, способных устойчиво поддерживать постоянное
значение потенциала.


б) Газовые электроды второго рода, например,
хлоридный электрод Pt,
l
KCl. Газов электроды
второго рода в количественном потенциометрическом анализе применяются редко.


Окислительно - восстановительные электроды
состоят из инертного материала (платина, золото, вольфрам, титан и др.),
погруженного в раствор, содержащий окисленную Ox
и восстановленную Red
формы данного вещества. Существуют две разновидности окислительно -
восстановительных электродов:


а) электроды, потенциал которых не зависит от
активности ионов водорода, например, Pt
/Fe ,
Fe Pt/ ,
 и
т.д.;


б) электроды, потенциал которых зависит от
активности ионов водорода, например, хингидронный электрод.


На окислительно - восстановительном электроде,
потенциал которого не зависит от активности ионов водорода, протекает обратимая
реакция




Реальный потенциал такого окислительно -
восстановительного электрода зависит от активности окисленной и восстановленной
форм данного вещества и для обратимо работающего электрода описывается, в
зависимости от условий (по аналогии с вышерассмотренными потенциалами),
уравнениями Нернста (13)-(16):




 ln ,                                                                   (13)


 lg ,                                                               (14)


 ln ,                                                                   (15)


 lg ,                                                               (16)




где все обозначения - традиционные.


Если в электродной реакции участвуют ионы
водорода, то их активность (концентрацию) учитывают в соответствующих
уравнениях Нернста для каждого конкретного случая.


Мембранные, или ион - селективные, электроды -
электроды, обратимые по тем или иным ионам (катионам или анионам), сорбируемым
твердой или жидкой мембраной. Реальный потенциал таких электродов зависит от
активности тех ионов в растворе, которые сорбируются мембраной.


Мембранные электроды с твердой мембраной
содержат очень тонкую мембрану, по обе стороны которой находятся разные
растворы, содержащие одни и те же определяемые ионы, но с неодинаковой
концентрацией: раствор (стандартный) с точно известной концентрацией определяемых
ионов и анализируемый раствор с неизвестной концентрацией определяемых ионов.
Вследствие различной концентрации ионов в обоих растворах ионы на разных
сторонах мембраны сорбируются в неодинаковых количествах, неодинаков и
возникающий при сорбции ионов электрический разряд на разных сторонах мембраны.
Как результат возникает мембранная разность потенциалов.


Теория мембранных ион - селективных электродов
разработана довольно подробно.


Определение ионов с применением мембранных ион -
селективных электродов называют ионометрией.


Как уже говорилось выше, при потенциометрических
измерениях электрохимическая ячейка включает два электрода - индикаторный
электрод и электрод сравнения. Величина ЭДС, генерируемой в ячейке, равна
разности потенциалов этих двух электродов. Поскольку потенциал электрода
сравнения в условиях проведения потенциометрического определения остается
постоянным, то ЭДС зависит только от потенциала индикаторного электрода, т.е.
от активной (концентраций) тех или иных ионов в растворе. На этом и основана
потенциометрическая определение концентрации данного вещества в анализируемом
растворе.


Для потенциометрического определения
концентраций вещества в растворе применяют как прямую потенциометрию, так
потенциометрическое титрование, хотя второй способ используется намного чаще
первого.




Определение концентрации вещества в прямой
потенциометрии проводят обычно методом градуировочного графика или методом
добавок стандарта.


а). Метод градуировочного графика. Готовят серию
из 5 - 7 эталонных растворов с известным содержанием определяемого вещества.
Концентрация определяемого вещества и ионная сила в эталонных растворах не
должны сильно отличаться от концентрации и ионной силы анализируемого раствора:
в этих условиях уменьшаются ошибки определения. Ионную силу всех растворов
поддерживают постоянной введением индифферентного электролита. Эталонные
растворы последовательно вносят в электрохимическую (потенциометрическую)
ячейку. Обычно эта ячейка представляет собой стеклянный химический стакан, в
который помещают индикаторный электрод и электрод сравнения.


Измеряют ЭДС эталонных растворов, тщательно
промывая дистиллированной водой электроды и стакан перед заполнением ячейки
каждым эталонным раствором. По полученным данным строят градуировочный график в
координатах ЭДС - lg
c - концентрация
определяемого вещества в эталонном растворе. Обычно такой график представляет
собой прямую линию.


Затем в электрохимическую ячейку вносят (после
промывания ячейки дистиллированной водой) анализируемый раствор и измеряют ЭДС
ячейки. По градуировочному графику находят lg
c(X),
где c(X)
- концентрация определяемого вещества в анализируемом растворе.


б) Метод добавок стандарта. В электрохимическую
ячейку вносят известный объем V(X)
анализируемого раствора с концентрацией c(X)
и измеряют ЭДС ячейки.


Рассчитывают концентрацию c(X)
определяемого вещества в анализируемом растворе по формуле (17)




где  -
разность двух измеренных значений ЭДС, n
- число электронов, участвующих в электродной реакции.


Применение прямой потенциометрии. Метод
применяется для определения концентрации ионов водорода (pH
растворов), анионов, ионов металлов (ионометрия).


Большую роль при использовании прямой
потенциометрии играют выбор подходящего индикаторного электрода и точнее
измерение равновесного потенциала.


При определении pH
растворов в качестве индикаторных используют электроды, потенциал которых
зависит от концентрации ионов водорода: стеклянный, водородный, хингидронный и
некоторые другие. Чаще применяют мембранный стеклянный электрод, обратимый по
ионам водорода. Потенциал такого стеклянного электрода определяется
концентрацией ионов водорода, поэтому ЭДС цепи, включающей стеклянный электрод
в качестве индикаторного, описывается при комнатной температуре уравнением




где постоянная K
зависит от материала мембраны, природы электрода сравнения. Стеклянный электрод
позволяет определять pH
в интервале pH = 0 - 10
(чаще - в диапазоне pH
= 2-10) и обладает высокой обратимостью и стабильностью в работе.


Хингидронный электрод, часто применявшийся
ранее, - это окислительно - восстановительный электрод, потенциал которого
зависит от концентрации ионов водорода. Он представляет собой платиновую
проволоку, погруженную в раствор кислоты (обычно HCl),
насыщенный хингидронном - эквимолекулярным соединением хинона с гидрохиноном
состава  (темно
- зеленый порошок, малорастворимый в воде). Схематическое обозначение
хингидронного электрода: Pt
l хингидрон, HCl.


На хингидронном электроде протекает окислительно
- восстановительная реакция




Потенциал хингидринного электрода при комнатной
температуре описывается формулой




Хингидронный электрод позволяет измерять pH
растворов в интервале pH=0-8,5.
При pH 0
хингидрон гидролитически расщепляется: при pH 8,5
гидрохинон, являющийся слабой кислотой, вступает в реакцию нейтрализации.


Хингидронный электрод нельзя применять в
присутствии сильных окислителей и восстановителей.


Мембранные ион - селективные электроды
используют, как уже отмечалось выше, в ионометрии в качестве индикаторных для
определения различных катионов ( ) и анионов ( ).


К достоинствам прямой потенциометрии относятся
простота и быстрота проведения изверений, для измерений требуются небольшие
объемы растворов.




Потенциометрическое титрование - способ
определения объема титранта, затраченного на титрование определяемого вещества
в анализируемом растворе, путем измерения ЭДС (в процессе титрования) с помощью
гальванической цепи, составленной из индикаторного электрода и электрода
сравнения. При потенциометрическом титровании анализируемый раствор,
находящийся в электрохимической ячейке, титруют подходящим титрантом, фиксируя
конец титрования по резкому изменению ЭДС измеряемой цепи - потенциала
индикаторного электрода, который зависит от концентрации соответствующих ионов
и резко изменяется в точке эквивалентности.


Измеряют изменение потенциала индикаторного
электрода в процессе титрования в зависимости от объема прибавленного титранта.
По полученным данным строят кривую потенциометрического титрования и по этой
кривой определяют объем израсходованного титранта а ТЭ.


При потенциометрическом титровании не требуется
использование индикаторов, изменяющих окраску вблизи ТЭ.


Электродную пару (электрод сравнения и
индикаторный электрод) составляют так, чтобы потенциал индикаторного электрода
зависел от концентрации ионов, участвующих или образующихся в реакции,
протекающей при титровании. Потенциал электрода сравнения во время титрования
должен оставаться постоянным. Оба электрода устанавливают непосредственно в
электрохимической ячейке или же помещают в отдельные сосуды с токопроводящими
растворами (индикаторный электрод - в анализируемый раствор), которые соединяют
электролитическим мостиком, заполненным индифферентным электролитом.


Титрант прибавляют равными порциями, каждый раз
измеряя разность потенциалов. В конце титрования (вблизи ТЭ) титрант прибавляют
по каплям, также измеряя разность потенциалов после прибавления очередной
порции титранта.


Разность потенциалов между электродами измеряют,
используя высокоомные потенциометры. Кривые потенциометрического титрования.


Кривая потенциометрического титрования -
графическое изображение изменения ЭДС электрохимической ячейки в зависимости от
объема прибавленного титранта.


Кривые потенциометрического титрирования строят
в различных координатах:


кривые титрования в координатах E
- V(T)
(иногда такие кривые называют интегральными кривыми титрования);


дифференциальные кривые титрования - в
координатах dE/dV
- V(T)
и E/d
- V(T);


кривые титрования по методу Грана - в
координатах V/ E
- V(T),
где E - ЭДС
потенциометрической ячейки, V
и V(T)
- объем прибавленного титранта, E
- изменение потенциала, соответствующее прибавлению V
титранта.


Объем титранта V(ТЭ),
прибавленного в ТЭ, можно определить не только графически, но и расчетным путем
по форме (18):




V(ТЭ) +
(                                                        (18)




где  -
объем прибавленного титранта, соответствующий последнему измерению до ТЭ,  -
объем прибавленного титранта, соответствующий первому измерению после ТЭ




В табл. 1 в качестве примера (фармакопейного)
приведены результаты определений и расчетов при потенциометрическом титровании.









Таблица 1. Пример обработки результатов
потенциометрического титрования


Рассчитаем по формуле (18) величину V(ТЭ)
с использованием данных табл.1. Очевидно, что максимальное значение =1000.
Следовательно




Применение потенциометрического титрования.
Метод универсальный, его можно применять для индикации конца титрования во всех
типах титрования: кислотно-основном, окислительно-восстановительном,
комплексиметрическом, осадительном, при титровании в неводных средах. В
качестве индикаторных используют стеклянный, ртутный, ионселективные,
платиновый, серебряный электроды, а в качестве электродов сравнения -
каломельный, хлорсеребряный, стеклянный.


Метод обладает высокой точностью, большой
чувствительностью: позволяет проводить титрование в мутных, окрашенных,
неводных средах, раздельно определять компоненты смеси в одном анализируемом
растворе, например, раздельно определять хлорид- и иодид-ионы при
аргентометрическом титровании.


Методами потенциометрического титрования
анализируют многие лекарственные вещества, например, аскорбиновую кислоту,
сульфамидные препараты, барбитураты, алкалоиды и др.









3. Кондуктометрический анализ (кондуктометрия)




Основателем кондуктометрического анализа
считается немецкий физик и физико-химик Ф.В.Г. Кольрауш (1840-1910), который
впервые в 1885 г. предложил уравнение, устанавливающее связь между
электропроводностью растворов сильных электролитов и их концентрацией. В
середине 40-х гг. ХХ в. был разработан метод высокочастотного кондуктометрического
титрования. С начала 60-х гг. стали использовать кондуктометрические детекторы
в жидкостной хроматографии.




.1. Принцип метода. Основные понятия




Кондуктометрический анализ (кондуктометрия)
основан на использовании зависимости между электропроводностью (электрической
проводимостью) растворов электролитов и их концентрацией.


Об электропроводности растворов электролитов-
проводников второго рода - судят на основании измерения их электрического
сопротивления в электрохимической ячейке , которая представляет собой
стеклянный сосуд (стакан) с двумя впаянными в него электродами, между которыми
и находится испытуемый раствор электролита. Через ячейку пропускают переменный
электрический ток. Электроды чаще всего изготовляют из металлической платины, которую
для увеличения поверхности электродов покрывают слоем губчатой платины путем
электрохимического осаждения из растворов платиновых соединений (электроды из
платинированной платины).


Во избежание осложнений, связанных с процессами
электролиза и поляризации электродов, кондуктометрические измерения проводят в
переменном электрическом поле.


Электрическое сопротивление R
слоя раствора электролита между электродами, как и электрическое сопротивление
проводников первого рода, прямо пропорционально длине (толщине) l
этого слоя и обратно пропорционально площади S
поверхности электродов:




                                                                                (19)




где коэффициент пропорциональности ρ
называют
удельным электрическим сопротивлением, а обратную величину к=1/ρ
- удельной
электропроводностью (удельной электрической проводимостью).


Так как электрическое сопротивление R
измеряют в омах, а толщину l
слоя раствора электролита - в см, площадь S
поверхности электродов - в см2, то удельную электропроводность к измеряют в
единицах Ом-1 · см-1, или, поскольку Ом-1 - это сименс (См), то - в единицах См
· см-1 .


По физическому смыслу удельная
электропроводность - это электрическая проводимость слоя электролита ,
находящегося между сторонами куба с длиной сторон 1 см, численно равная току,
проходящему через слой раствора электролита с площадью поперечного сечения 1
см2 при градиенте приложенного электрического потенциала 1 В/см.


Удельная электропроводность зависит от природы
электролита и растворителя, от концентрации раствора, от температуры.


С увеличением концентрации раствора электролита
его удельная электропроводность вначале возрастает, затем проходит через
максимум, после чего уменьшается. Такой характер изменения удельной
электропроводности обусловлен следующими причинами. Вначале с увеличением
концентрации электролита возрастает число ионов - токпереносящих частиц - как
для сильных, так и для слабых электролитов. Поэтому электропроводность раствора
(переходящий через него электрический ток) повышается. Затем по мере роста
концентрации раствора увеличиваются его вязкость (понижающая скорости движения
ионов) и электростатические взаимодействия между ионами, что препятствует
возрастанию электрического тока и при достаточно больших концентрациях
способствует его уменьшению.


В растворах слабых электролитов с ростом
концентрации понижается степень диссоциации молекул электролита, что приводит к
уменьшению числа ионов - токпроводящих частиц - и к понижению удельной
электропроводности. В растворах сильных электролитов при высоких концентрациях
возможно образование ионных ассоциатов (ионных двойников, тройников и т.п.),
что также благоприятствует падению электропроводности.


Суммарное действие вышеуказанных фактор и
приводит к описанному изменению характера удельной электропроводности растворов
электролитов.


Удельная электропроводность растворов
электролитов увеличивается с ростом температуры вследствие понижения вязкости
растворов, что приводит к повышению скорости движения ионов, а для слабых
электролитов - также и к увеличению степени их ионизации (диссоциации на ионы).
Поэтому количественные кондуктометрические измерения необходимо проводить при
постоянной температуре, термостатируя кондуктометрическую ячейку.


Кроме удельной электропроводности в
кондуктометрии используют эквивалентную электропроводность λ
и молярную электропроводность µ .


По физическому смыслу эквивалентная
электропроводность λ
- это электрическая проводимость слоя раствора электролита толщиной 1 см,
находящегося между одинаковыми электродами с такой площадью, чтобы объем раствора
электролита, заключенного между ними, содержал 1 г-экв растворенного вещества.
При этом за молярную массу эквивалента принимается молярная масса одинаковых
частиц с единичным зарядовым числом («зарядом»), например, Н+, Br+,
1/2Ca2+, 1/3 Fe3+
и т.д.


Таким образом, если удельная электропроводность
характеризует электрическую проводимость единичного объема раствора электролита
(1 см3) , в котором содержание электролита может быть различным, то
эквивалентная электропроводность характеризует электрическую проводимость
раствора, содержащего один эквивалент электролита, причем объем раствора может
быть различным.


Эквивалентная электропроводность увеличивается с
уменьшением концентрации раствора электролита. Максимальное значение
эквивалентной электропроводности достигается при бесконечном разбавлении
раствора. Эквивалентная электропроводность, как и удельная, возрастает с
повышением температуры.


Эквивалентная электропроводность λ
связана с удельной электропроводностью к соотношением




λ=                                                                                           (20)




где с- молярная концентрация эквивалента, и
изменяется в единицах Ом-1 · см2 (или См· моль-1 · см2, Ом-1 · г-экв-1· см2).


В соответствии с законом независимого движения
ионов Кольрауша эквивалентная электропроводность раствора электролита при
бесконечном разбавлении λ∞
(или λ0) равна
сумме предельных подвижностей катиона λ0+
и аниона λ0- , то есть
их подвижностей при бесконечном разбавлении раствора




λ∞ = λ0+
+ λ0                                                                                 (21)




Предельная подвижность иона в данном
растворителе при заданной температуре - эктраполированная величина. Она
является константой, характеризующей электрическую подвижность данного иона.


потенциометрия амперометрический титрование







В таблице 2 приведены в качестве примера
предельные подвижности некоторых ионов в водных растворах при 25 °С


Данные таблицы 3 иллюстрируют влияние
температуры на предельную подвижность ионов в водных растворах, а данные
таблицы 4 - влияние природы растворителя.


Подвижность ионов λ в
растворах с конечной концентрацией не являются постоянными и зависят от
концентрации раствора (таблица 5): с ростом концентрации раствора подвижность
ионов уменьшается.


Молярная электропроводность µ раствора
электролита определяется аналогично его эквивалентной электропроводности




                                                                                        (22)




где с - молярная концентрация электролита в
растворе. Она измеряется в тех же единицах, что и эквивалентная
электропроводность.









Таблица 3. Значения предельной подвижности λ0
некоторых ионов в водных растворах при разных температурах


λ0, См· моль-1 ·
см2 при температуре °С


Электрохимические методы анализа . Реферат . Химия.
1.1 Электрохимические методы анализа
Электрохимические методы анализа - Реферат
Реферат На тему: « Электрохимические методы анализа » - Все...
Реферат : Курсовая работа: Электрохимические методы ...
Контрольная Работа Загадка Человека 6 Класс
Какие Книги Интересны Современному Поколению Итоговое Сочинение
Контрольная Работа Деление
Интересное Эссе
Поля Орошения Реферат

Report Page