Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридомРады представить вашему вниманию магазин, который уже удивил своим качеством!
И продолжаем радовать всех!
Мы - это надежное качество клада, это товар высшей пробы, это дружелюбный оператор!
Такого как у нас не найдете нигде!
Наш оператор всегда на связи, заходите к нам и убедитесь в этом сами!
Наши контакты:
ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много фейков!
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Реакции ацилирования обладают очень многими полезными свойствами. Таким образом, можно получать соединения различных классов: Неудивительно, что реакции ацилирования находят широкое применение в промышленности и в химических исследованиях. В своем докладе я рассмотрю три наиболее важных типа реакций ацилирования C-ацилирование, O-ацилирование и N-ацилирование. Наиболее часто в реакциях С-ацилирования используются металлоорганические соединения реактивы Гриньяра, кислоты Льюиса, соединения алкила с металлом, алкоголяты металлов, а также комплексные соли с алкильными лигандами. Рассмотрим реакцию алкил-де-галогенирования превращения ацилгалогенидов в кетоны с помощью металлоорганических соединений. Ацилгалогениды гладко и в мягких условиях взаимодействуют с диалкилкупратами лития, давая с высокими выходами кетоны. Это происходит по следующей схеме:. Успешно проведены реакции, в которых группа R была метильной, первичной алкильной и винильной. Другой тип металлоорганических реагентов, которые дают хорошие выходы кетонов при обработке ацилгалогенидами, - это кадмийорганические соединения R 2 Cd получаемые из реактивов Гриньяра В этом случае группа R может быть арильной или первичной алкильной. Вторичные и третичные алкилкадмиевые реагенты оказываются, как правило, недостаточно устойчивыми, чтобы служить полезными реагентами в этой реакции. Цинкорганические соединения ведут себя аналогично, но используются реже. Ртутьорганические соединения и тетраалкилсиланы также вступают в эту реакцию при катализе AlX 3. Также интересна реакция алкил-де-ацилокси-замещения превращение ангидридов, сложных эфиров и амидов карбоновых кислот в кетоны с помощью металлоорганических соединений , с помощью котрой можно получать кетоны из соединений других классов. Как и ацилгалогениды, ангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот при обработке реактивами Гриньяра дают третичные спирты. Для увеличения выхода кетона применяют низкие температуры и обратный порядок смешения реагентов. Известны также интересные реакции сочетания ацилгалогенидов, в результате которых можно получать симметричные a-дикетоны. При действии пирофорного свинца ацилгалогениды вступают в реакцию сочетания, аналогичную реакции Вюрца:. Аналогично проходит реакция бензоилхлорида под действием ультразвука в присутствии литиевой проволоки с образованием бензила:. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению:. Продуктом является комплекс, содержащий BF 2 , который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилированного кетона. Следовательно, трифторид бора и кетон надо брать в эквимолярных соотношениях. При обработке сложных эфиров, содержащих атом водорода в a-положении, сильным основанием этилат натрия , происходит конденсация, приводящая к b-кетоэфирам. Эта реакция называется конденсацией Кляйзена:. Необходимо отметить, что реакция идет еще дальше с образованием карбаниона и этилового спирта. Это очень важный процесс, так как он смещает равновесие вправо и позволяет получить желаемый продукт:. Когда в реакцию вводят смесь двух различных сложных эфиров, каждый из которых содержит a-атом водорода, то обычно получается смесь всех четырех возможных продуктов; вследствие этого реакция редко используется в синтетических целях. Однако, если атом водорода в a-положении имеется только в одном из сложных эфиров, смешанная реакция часто дает удовлетворительные результаты. Если две сложноэфирные группы, участвующие в конденсации, находятся в одной молекуле, в результате получается циклический b-кетоэфир; такая реакция называется конденсацией Дикмана:. Наилучшие результаты при конденсации Дикмана получены для синтеза пяти-, шести- и семичленных циклов. Реакции, приводящие к циклам с числом атомов в кольце от 9 до 12, идут с очень низким выходом или не идут совсем; циклы большего размера синтезированы с использованием метода высокого разбавления. Данная реакция позволяет присоединять к бензолу ацильный радикал. Получающийся кетон образует комплекс с хлористым алюминием извлекая его тем самым из сферы реакции. Таким образом, для завершения реакции необходимо значительно больше одного эквивалента катализатора. Имеются, однако, некоторые указания, согласно которым, если бы комплекс с AlCl 3 не возникал, то кетон образовывал бы комплекс с ионом ацилия, который не мог бы атаковать основной субстрат, в данном случае бензол. Интересным примером использования реакции Фриделя-Крафтса может быть следующая двухстадийная и весьма важная в синтетическом отношении реакция:. Реакции амино-де-галогенирования наиболее часто используются для синтеза амидов. Действие аммиака или аминов на ацилгалогениды представляет собой общий метод синтеза амидов. Реакция сильно экзотермична и требует тщательного контроля, обычно охлаждением или разбавлением. При использовании аммиака получают незамещенные амиды, из первичных аминов получают N-замещенные амиды, а из вторичных аминов — N,N-дизамещенные амиды. Аналогично можно ацилировать ариламины. В некоторых случаях для связывания выделяющейся галогеноводородной кислоты добавляют водный раствор щелочи. Такая реакция носит название метода Шоттена-Баумана. Это один из наиболее распространенных методов синтеза изоцианатов. Тиофосген при аналогичной обработке дает изотиоцианаты. Фосген в этой реакции можно заменить более безопасным трихлорометилхлороформиатом. Примером этой реакции служит защита аминогруппы в аминокислотах и пептидах действием карбобензоксихлорида:. Аминогруппы вообще часто защищают превращением в более устойчивые — амидные. Взаимодействие ацилгалогенидов с нитридом лития дает N,N-диациламиды триациламины. По механизму и диапазону применимости реакция амино-де-ацилокси-замещения аналогична реакции описанной в предыдущем разделе и может быть проведена с участием аммиака, первичных или вторичных аминов. Однако при использовании аммиака и первичных аминов получаются также и имиды, в которых с атомом азота свяэаны две ацильные группы. Это происходит особенно легко в случае циклических ангидридов, из которых образуются циклические имиды:. Второй стадией этой реакции, которая намного медленне первой, является атака атома азота амидной группы на карбоновую кислоту. При обработке карбоновых кислот аммиаком или аминами получаются соли. Соли, полученные из аммиака, а также первичных и вторичных аминов в результате пиролиза дают амиды, но этот метод менее удобен, чем реакции аминов с ангидридами, ацилгалогенидами и сложными эфирами, и редко используется в препаративных целях. Хотя и взаимодействие кислот с аминами не приводит непосредственно к амидам, можно добиться чтобы эта реакция шла с хорошим выходом при комнатной или немного повышенной температуре. Превращение сложных эфиров в амиды — полезный метод синтеза незамещенных, N-замещенных и N,N-дизамещенных амидов из соответствующих аминов. Особенно хорошей уходящей группой является n-нитрофенильная. Эта реакция весьма ценна, так как многие сложные эфиры легкодоступны или сравнительно легко получаются даже в тех случаях, когда этого нельзя сказать о соответствующем ангидриде кислоты или ацилгалогениде. Как и по реакции с ацилгалогенидами, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины. Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фенилгидразина. Остаётся добавить, что реакция образования гидроксамовых кислот. Это реакция обмена, и ее обычно проводят с солью амина. Уходящей группой служит, как правило, NH 2 , а не NHR или NR 2 ; в качестве реагентов наиболее широко применяются первичные амины в виде солей. Для образования комплекса с уходящим аммиаком можно добавлять BF 3. Эту реакцию часто применяют для получения замещенных производных мочевины из самой мочевины:. Диметилформамид можно превратить в другие формамиды продолжительным нагреванием с первичным или вторичным амином. Ацилгалогениды очень реакционноспособны, поэтому гидролиз проходит легко. Большинство галогеноангидридов простых кислот следует хранить в безводных условиях, так как они реагируют с влагой воздуха. Реакция, как правило, не имеет синтетической ценности, так как ацилгалогениды обычно получают из кислот. Реакционная способность ацилгалогенидов изменяется в следующем ряду: F Гидролиз галогеноангидридов обычно не катализируется кислотами, за исключением ацилфторидов, когда образование водородной связи может способствовать отщеплению фтора. Гидролиз ангидридов протекает несколько труднее, чем гидролиз галогеноангидридов, но и в этом случае вода обычно оказывается достаточно сильным нуклеофилом. Гидролиз ангидридов можно катализировать основаниями. Конечно, OH-группа атакует более энергично, чем вода, но и другие основания могут катализировать эту реакцию. Это явление, называется нуклеофильным катализом. Гидролиз сложных эфиров обычно катализируется как кислотами, так и основаниями. Поскольку группа OR обладает более слабыми нуклеофугными свойствами, чем галогены или OCOR, вода не гидролизует большинство сложных эфиров. При катализе основаниями, атакующей частицей служит более сильный нуклеофил — OH-группа. Эта реакция носит название омыления и приводит к соли кислоты. Кислоты катализируют реакцию за счет того, что положительный заряд атома углерода карбонильной группы становится больше, и, следовательно, он легче подвергается атаке нуклеофилом. Обе реакции обратимы, и поэтому практической ценностью обладают только тогда, когда равновесия удаётся каким либо образом сместить вправо. Незамещенные амиды RCONH 2 способны гидролизоваться под действием как кислотных, так и основных катализаторов; при этом образуются соответствующая свободная кислота и ион аммония или соль кислоты и аммиак. Вода является слишком слабым нуклеофилом для гидролиза большинства амидов, таккак группа NH 2 обладает еще более низкими нуклеофугными свойствами, чем группа OR. Даже в условиях кислотного или основного катализа часто требуется длительное нагревание. Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основания. В методе Шоттена-Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. При использовании в качестве ацилгалогенидов фосгена можно получить галоформные эфиры или карбонаты:. Важный пример — это синтез из фосгена и бензилового спирта карбобензоксихлорида PhCH 2 OCOCl , который широко применяется для защиты аминогрупп в пептидном синтезе. Диапазон применяемости этого метода такой же, как и реакции алкоголиза ацилгалогенидов. И хотя ангидриды немного менее реакционно способны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например:. Этерификация кислот спиртами представляет собой реакцию, обратную реакции гидролиза сложных эфиров:. Ее можно осуществить только тогда, когда равновесие удается сместить вправо. Для этой цели имеется много способов, среди которых:. В качестве катализаторов чаще всего используются серная кислота и TsOН, хотя в случае некоторых активных кислот например муравьиной или трифтороуксусной катализатора не требуется. Этерификация катализируется кислотами но не основаниями. Другим способом получения сложных эфиров из кислоты является обработка спиртом в присутствии дегидратирующих веществ, одним из которых является дициклогексилкарбодиимид, в ходе реакции превращающийся в дициклогексилмочевину:. Переэтерификация катализируется кислотами или основаниями. Это обратимая реакция и равновесие необходимо смещать в желаемую сторону. Во многих случаях низкокипящие эфиры можно превратить в более высококипящие путем отгонки низкокипящего спирта по мере его образования. Эта реакция была использована как метод ацилирования первичных ОН-групп в присутствии вторичных ОН- групп. Несимметричные, а также и симметричные ангидриды часто получают обработкой ацилгалогенидов с солью кислоты. Соли таллия особенно эффективны и взаимодействуют с ацилгалогенидами, давая ангидриды с высокими выходами. Симметричные ангидриды синтезируют по реакции ацилгалогенида с водным раствором NaOH в условиях межфазного катализа. Из двух молекул обычной кислоты ангидрид образуется только в присутствии дегидратирующего агента, смещающего равновесие в этой реакции вправо. Наиболее распространенными дегидратирующими агентами являются уксусный и трифтороуксусный ангидриды, дициклогексилкарбодиимид, метоксиацетилен и P 2 O 5. Этот метод дает плохие результаты при получении смешанных ангидридов, которые во всех случаях обычно диспропорционируют на два простых ангидрида при нагревании. Однако простое нагревание дикарбоновых кислот приводит к циклическим ангидридам при условии, что в образующемся цикле содержатся пять, шесть или семь атомов. Малоновая кислота и ее производные, которые должны давать четырехчленные циклические ангидриды, не вступают в эту реакцию при нагревании, а декарбоксилируются:. Реакции ацилирования кетонов ангидридами. Реакции ацилирования сложных эфиров сложными эфирами. Конденсации Кляйзена и Дикмана. Ацилирование аминов карбоновыми кислотами. Ацилирование аминов сложными эфирами. Ацилирование карбоновых кислот ацилгалогенидами. Ацилирование карбоновых кислот кислотами. Выберите статус пользователя школьник студент преподаватель. Я соглашаюсь с условиями сайта. Вы вошли в систему. Вы зарегестрировались на сайте znakka4estva. Наказываются полным запретом на отправления любых видов сообщений на постоянный срок. Любые деструктивные действия по отношению к данному ресурсу деструктивные скрипты, подбор паролей, нарушение системы безопасности и т. Использование в качестве никнейма нецензурных слов и выражений; выражений, нарушающие законы Российской Федерации, нормы этики и морали; слов и фраз, похожих на никнеймы администрации и модераторов. Наказываются полным запретом на отправления любых видов сообщений сроком до 7 суток. Пропаганда в любой форме экстремизма, насилия, жестокости, фашизма, нацизма, терроризма, расизма; разжигание межнациональной, межрелигиозной и социальной розни. Размещение заведомо ложной информации, клеветы и прочих сведений, порочащих честь и достоинство как пользователей, так и других людей. Порнография в аватарах, сообщениях и цитатах, а также ссылки на порнографические изображения и ресурсы. Наказываются запретом на отправления сообщений в форум сроком до 3 суток. Провокации личные выпады, личная дискредитация, формирование негативной эмоциональной реакции и травля участников обсуждений систематическое использование провокаций по отношению к одному или нескольким участникам. Преднамеренное неправильное написание псевдонимов и имен других пользователей в оскорбительной форме. Наказываются запретом на отправление сообщений в форум сроком до 1 суток. Использование шрифта красного цвета, предназначенного для корректировок и замечаний модераторов. Создание тем, не несущих смыслового наполнения или являющихся провокационными по содержанию. Создание заголовка темы или сообщения целиком или частично заглавными буквами или на иностранном языке. Исключение делается для заголовков постоянных тем и тем, открытых модераторами. Создание подписи шрифтом большим, чем шрифт поста, и использование в подписи больше одного цвета палитры. Применение санкций модераторами и администрацией может производиться без объяснения причин. В данные правила могут быть внесены изменения, о чем будет сообщено всем участникам сайта. Пользователям запрещается использовать клонов в период времени, когда заблокирован основной ник. В данном случае клон блокируется бессрочно, а основной ник получит дополнительные сутки. Администрация сайта оставляет за собой право редактировать сообщения и профиль пользователя, если информация в них лишь частично нарушает правила форумов. Данные полномочия распространяются на модераторов и администраторов. Администрация сохраняет за собой право изменять или дополнять данные Правила по мере необходимости. Незнание правил не освобождает пользователя от ответственности за их нарушение. Администрация сайта не в состоянии проверять всю информацию, публикуемую пользователями. Все сообщения отображают лишь мнение автора и не могут быть использованы для оценки мнения всех участников форума в целом. Сообщения сотрудников сайта и модераторов являются выражением их личного мнения и могут не совпадать с мнением редакции и руководства сайта. Реакции ацилирования Главная Документы Химия Реакции ацилирования. Это происходит по следующей схеме: При действии пирофорного свинца ацилгалогениды вступают в реакцию сочетания, аналогичную реакции Вюрца: Аналогично проходит реакция бензоилхлорида под действием ультразвука в присутствии литиевой проволоки с образованием бензила: В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению: Эта реакция называется конденсацией Кляйзена: Это очень важный процесс, так как он смещает равновесие вправо и позволяет получить желаемый продукт: Если две сложноэфирные группы, участвующие в конденсации, находятся в одной молекуле, в результате получается циклический b-кетоэфир; такая реакция называется конденсацией Дикмана: Интересным примером использования реакции Фриделя-Крафтса может быть следующая двухстадийная и весьма важная в синтетическом отношении реакция: Примером этой реакции служит защита аминогруппы в аминокислотах и пептидах действием карбобензоксихлорида: Это происходит особенно легко в случае циклических ангидридов, из которых образуются циклические имиды: Эту реакцию часто применяют для получения замещенных производных мочевины из самой мочевины: При использовании в качестве ацилгалогенидов фосгена можно получить галоформные эфиры или карбонаты: Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например: Этерификация кислот спиртами представляет собой реакцию, обратную реакции гидролиза сложных эфиров: Для этой цели имеется много способов, среди которых: Другим способом получения сложных эфиров из кислоты является обработка спиртом в присутствии дегидратирующих веществ, одним из которых является дициклогексилкарбодиимид, в ходе реакции превращающийся в дициклогексилмочевину: Малоновая кислота и ее производные, которые должны давать четырехчленные циклические ангидриды, не вступают в эту реакцию при нагревании, а декарбоксилируются: Превью документа Скачать документ Похожие документы. Грибкова варвара андреевна Дата создания файла документа: Доклад Реферат Дипломная Курсовая. Автоматизированная система для исследования кинетики быстрых химических реакций. Смачивание и растекание жидкости. Адсорбция на границе раздела 'твердое тело- газ'. Адсорбция на границе раздела фаз жидкость — газ. Азот и его соединения. Активация алкенов и алкино. Активные угли и их промышленное применение. Акустические исследования структурных изменений при растяжении в высоконаполненных полимерных композициях на основе каучука. Алгоритмы вывода кинетических уравнений для стационарных и квазистационарных процессов.
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Купить закладки стаф в Щелкино
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Галлюциногенные грибы закладкой
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацетилированный опий способ производства
Купить закладки спайс россыпь в Котовске
Зуевка купить закладку Марихуана [Amnesia Haze]
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Обезболивающие лекарства для собак
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Купить закладки спайс в Магадане
Облако тегов:
Купить | закладки | телеграм | скорость | соль | кристаллы | a29 | a-pvp | MDPV| 3md | мука мефедрон | миф | мяу-мяу | 4mmc | амфетамин | фен | экстази | XTC | MDMA | pills | героин | хмурый | метадон | мёд | гашиш | шишки | бошки | гидропоника | опий | ханка | спайс | микс | россыпь | бошки, haze, гарик, гаш | реагент | MDA | лирика | кокаин (VHQ, HQ, MQ, первый, орех), | марки | легал | героин и метадон (хмурый, гера, гречка, мёд, мясо) | амфетамин (фен, амф, порох, кеды) | 24/7 | автопродажи | бот | сайт | форум | онлайн | проверенные | наркотики | грибы | план | КОКАИН | HQ | MQ |купить | мефедрон (меф, мяу-мяу) | фен, амфетамин | ск, скорость кристаллы | гашиш, шишки, бошки | лсд | мдма, экстази | vhq, mq | москва кокаин | героин | метадон | alpha-pvp | рибы (психоделики), экстази (MDMA, ext, круглые, диски, таблы) | хмурый | мёд | эйфория