024

Введение

Допегит (Альдомет, Aldomet, Aldomin, Alfamet, Dopamet, Dopatec, Hypotonal, Levomet, Medomet, Metildopa, Methyldopum, Modepres, Normopres, Presinol, Presolisin и др.) - широко распространенный и не дорогой лекарственный препарат от гипертонии, свободно продаваемый во многих аптеках. Препарат под названием Допегит (производства Венгрии) выпускается в виде таблеток по 0.25 г в упаковке по 50 шт. Действующее вещество - метил-DOPA представляет собой производное аминокислоты фенилаланина, точнее a-метил-3,4-дигидроксифенилаланин. Знающий органику сразу заметит в этом названии близкое сходство с кое-чем интересным, а именно - MDA, близким аналогом MDMA, именуемым в народе “экстази”.

Ниже приводится теоретический синтез экстази из альдомета. Сразу замечу, что это описание чисто теоретическое, и еще не подтверждено его практическим синтезом. Я ни в коем случае не могу гарантировать 100% успех синтеза MDA по предложенной методике.

Стадия 1. Декарбоксилирование метил-DOPA

Декарбоксилирование допегита будем вести по стандартной методике декарбоксилирования a-аминокислот. Берем все 50 таблеток Допегита (12.5 г метил-DOPA), растираем их в порошок. Высыпаем его в колбу, содержащую 100 мл ДМСО и 1 мл кетона (циклогексанона, циклопентанона, метилэтилкетона или, в крайнем случае, ацетона) в качестве катализатора. Реакцию желательно вести в атмосфере азота, т.к. продукт реакции легко окисляется кислородом воздуха. Раствор нагреваем в течение 1.5 - 4 часов при температуре 150 С. Раствор будет содержать осадок (главным образом неактивный наполнитель, содержащийся в таблетках), поэтому его следует профильтровать. Растворитель упариваем на роторном испарителе при нагревании (потребуется также хороший вакуум). Скорее всего при этом получится густая маслянистая жидкость, которую можно закристаллизовать из эфира, получив кристаллы относительно чистого a-метилдопамина. Теоретический выход - 9.9 г, выход по методике - 9.1 г (92%).

Примечание: можно попробовать и не отгонять ДМСО, а использовать раствор. Только в этом случае я не уверен, можно ли будет отделить органический слой на следующей стадии. Хотите - экспериментируйте, поскольку любые упрощения этой весьма сложной методики сделают синтез более простым и доступным.

Стадия 2. Получение MDA

За основу возьмем различные методики синтеза производных 1,2-метилендиоксибензола из соответствующих производных пирокатехина (1,2-дигидроксибензола).

Полученный на стадии 1 продукт растворяем в 50 мл хлористого метилена CH2Cl2, наливаем его в круглодонную колбу на 250 мл. Добавляем раствор 6 г NaOH в 50 мл воды и 0.5 мл хлорида триоктилметиламмония (подойдет также бромид тетрабутиламмония или бромид тетраэтиламмония. При их отсутствии выход продукта снизится). К колбе присоединяем обратный холодильник. Прибор ставим на магнитную мешалку (американскую, которая может нагревать). Смесь непрерывно перемешиваем и выдерживаем при 30-35 С (температура кипения хлористого метилена около 40 С) несколько (?) часов. Органический слой отделяем на делительной воронке, промываем водой, сушим безводным сульфатом натрия, фильтруем и отгоняем растворитель на роторном испарителе. Если получается масло, можно попробовать кристаллизовать его добавлением эфира, который затем испарить. Теоретический выход - 9.75 г, выход по методике - 6.85 г (70%).

Можно получить гидрохлорид MDA (до 8.25 г), растворив полученный MDA в метаноле и добавив примерно 30 мл 10% раствора HCl в метаноле. Гидрохлорид MDA должен выпасть в виде кристаллов.

Стадия 3. Получение MDMA из MDA

Если есть возможность и желание получить именно MDMA, читайте Шульгина, PiHKAL, entry #109, например здесь. В синтезе, описанном там, используются реактивы, не так широко распространенные (например, алюмогидрид лития), кроме того он довольно трудоемок и явно рассчитан на химиков-профи.

Где взять некоторые реактивы

Это, пожалуй, самая большая проблема синтеза. Добыть реактивы в нашей стране - дело нелегкое, особенно если они занесены в список контролируемых прекурсоров (а там много чего занесено по-дури, в т.ч. и ацетон!!!). Очевидно, что данный синтез не попадает в раздел “кухонной химии”, т.к. требует наличие хотя бы оборудования (химической посуды). Но ее достать все-таки легче, чем реактивы.

ДМСО (диметилсульфоксид) продается в достаточно большом объеме в аптеках под названием “димексид”. Если удалось достать - очень хорошо, если нет - используйте этиленгликоль.

Этиленгликоль. Основной компонент (содержание до 80%) антифризов. Кроме него в них содержится вода, антикоррозийные добавки (неорганические соли). Можно попробовать отогнать воду из антифриза нагреванием где-то до 100-120 С на электроплитке (не на газу! Этиленгликоль легко воспламеняется). Температура кипения этиленгликоля гораздо выше - около 200 С. Почти чистый этиленгликоль нужно профильтровать, т.к. неорганические добавки в нем скорее всего нерастворимы и выпадут в осадок.

Кетоны. Ацетон свободно продается, но его лучше не использовать. Метилэтилкетон - компонент жидкостей для снятия лака, но его выделять нецелесообразно. Циклогексанон получить нелегко, а вот циклопентанон - проще! Для этого берем адипиновую кислоту (продается как средство от накипи или для снятия ржавчины) и гашеную известь (тоже свободно продается), смешиваем их где-то 1:1, нагреваем в колбе с присоединенным к ней холодильником и конденсируем таким образом жидкий циклопентанон.

Щелочь (NaOH). Продается под названием “каустическая сода”.

Хлористый метилен. Используется в качестве хладагента. Кроме того, возможно, продается в виде смеси с метанолом как растворитель для красок. Если нашли смесь с метанолом - можно использовать прямо так, метанол не навредит синтезу.

Сульфат натрия. Продается под названием “Глауберова соль” в виде кристаллогидрата (10-водный) в аптеках как средство, усиливающее диурез (мочегонное). Сульфат магния, 7-водный - “горькая соль” также продается в аптеках как слабительное средство. Перед использованием их следует превратить в безводные соли прокаливанием при 100-200 С.

Метанол (метиловый, древесный спирт). Говорят, что свободно продается на рынках, в хозяйственных магазинах и т.д.

10% раствор HCl в метаноле. В колбу с газоотводной трубкой помещаем 100 мл конц. серной кислоты. Газоотводную трубку опускаем в колбу со 100 мл метанола так, чтобы она доходила до поверхности жидкости, но не касалась ее. К колбе с серной кислотой присоединяем капельную воронку с 30 мл конц. HCl (вроде бы продается для технических целей), и добавляем ее по каплям так, чтобы наблюдалось умеренное кипение.

Интерпретация 1 этапа.

> синтезировать MDA из Допегита

Некоторые замечания и дополнения к синтезу

Первый этап декарбоксилирование a-метил-3,4-дигидроксифенилаланина.

Нафиг нам сдался ДМСО, от него избавится трудно. Процесс ведем в чистом циклогексаноне (желательно свежеперегнанном). У него температура кипения 155 гр. То что нужно.

Так кстати поступают в промышленности при синтезе какого-то проявителя, декарбоксилируя производное фенил-какойто-там-аминокислоты (Хим энциклопедия).

Растертый в порошок Допегит засыпаем через второе горло колбы (которое потом быстро закрываем) с обратным холодильником в которой уже некоторое время кипятился циклогексанон.

Что этим мы достигаем. А то что в колбе воздуха почти не осталось, один пар циклогексанона. Далее. В этом процессе и азот необязателен. Почему? А потому что при декарбоксилировании выделяется углекислый газ, который и может служить защитной средой. Кстати полноту декарбоксилирования можно косвенно оценить по количеству выделившегося СО2. Теоретическое количество которого рассчитывается так. Мол. вес допегита 211. Т.е. при декарбоксилировании 211 грамм (1 моль) получится 22.4 литра СО2.

Соответственно из 12.5 г (50 таблеток) 12.5/211 = 0.06 моля СО2 или 22.4*0.06 = 1.33 литра (ну это конечно все чисто теоретически)

Ну накрайняк, если оч хочется защитную атмосферу в домашних условиях можно воспользоваться бытовым газом. Если природный газ то это метан, если балонный то пропан-бутан. В данных условиях они врядли будут активно реагировать с реакционной массой.

Важно! При работе с горючими газами не пользоваться открытым пламенем. Желательно, чтобы прибор был герметичным. Сколько газа впустили - столько и выпустили (в окно).

Ну вот в течении часов 4-5(ориентировочно) кипятим нашу адскую смесь попутно собирая СО2 под водой в мерный цилиндр и контролируя резвость его выделения. И как только булькания СО2 не будет в течении какого-то времени, вынув газоотводную трубку из воды (иначе воду засосет в колбу нахрен) Выключаем нагрев масленной бани, продолжая пропускать воду через обратный холодильник. Всю эту беду охлаждаем, фильтруем раствор амина в кетоне от наполнителей присутствующих в таблетках. Желательно быстро, под вакуумом (воронка-колба Бюхнера-Бунзена) и в защитной атмосфере (ну это понятно ).

Теперь, панимаш, надо избавится от кетона (ну циклогексанона). Собираем прибор для перегонки под вакуумом (желательно) и отгоняем кетон к такой-то матери. Кстати, хорошая вещь этот циклогексанон. Замечательно растворяет ПВХ, ну там линолеум склеить али еще чего. Матери понравится и весч оч полезная для получения РСР

Воот… Получился 3,4-дигидроксифенилизопропиламин. Вроде. У нас. Порой.