Реакция взаимодействия актиния и кислорода

Реакция взаимодействия актиния и кислорода

Реакция взаимодействия актиния и кислорода

Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 2 лет и специализируемся исключительно на лучших продуктах.

У нас лучший товар, который вы когда-либо пробовали!


Наши контакты:

Telegram:

https://t.me/stuff_men

E-mail:

stuffmen@protonmail.com


ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много Фейков!


Внимание! Роскомнадзор заблокировал Telegram ! Как обойти блокировку:

http://telegra.ph/Kak-obojti-blokirovku-Telegram-04-13-15

















В отличие от лантана и лантаноидов актиний и все 5f-элементы являются радиоактивными, то есть не имеют стабильных изотопов. И если для тория и урана существуют изотопы, период полураспада которых измеряется миллиардами лет, то некоторые трансурановые элементы живут лишь доли секунды Табл. К семейству актиноидов An относят 14 элементов, следующих за актинием Th - Lr. Здесь, как и в случае лантаноидов, формальный подход требует не распространять понятие 'f-элемент' на торий и лоуренсий, в атомах которых застраивается d-подуровень. Аналогично, но значительно реже, среди актиноидов выделяют подгруппы кюрия Th — Cm и берклия Bk — Lr. Элементы, следующие в Периодической системе за ураном, называют трансурановыми. Этот термин включает не только 5f-элементы, начиная с нептуния, но также относится и к d-элементам седьмого периода. У актиноидов как и в атомах лантаноидов наблюдается заполнение f-подуровня. Однако, у актиния и следующего за ним тория электрон заполняет 6-d орбиталь. Таким образом, актиний и торий в невозбужденном состоянии не являются f-элементами. У следующих за торием элементов число f-электронов они впервые появляются у атома протактиния последовательно увеличивается, достигая 14 у атома нобелия. Монотонное возрастание числа f-электронов нарушается, как и в случае лантанидов, в середине ряда, что связано с повышенной устойчивостью наполовину заполненного подуровня. Как пример сходства с 4f-элементами также следует отметить большой размер атома и высокие координационные числа как правило, от 7 до 10, максимально 14 Б. Изменение потенциала ионизации и орбитального радиуса подчиняется закономерностям, наблюдаемым у лантаноидов. Однако при внешнем подобии электронных конфигураций 4f- и 5f-элементов между ними существуют и принципиальные различия. Так, в отличие от лантаноидов:. Периоды полураспада наиболее долгоживущих изотопов актиноидов Таблица С этим, в частности,. Спин-орбитальное взаимодей ствие в ионах актиноидов очень сильно, а величина расщепления, обусловленного спин-орбитальным взаимодействием, в ряде случае сравнима с параметром расщепления кристаллическим полем. Эти орбитали не являются внутренними, что особенно заметно выражено у элементов первой половины ряда у лантаноидов это могло бы относиться только к церию. При переходе от тория к лоуренсию энергия орбиталей понижается, причем по-разному для 5f- и 6d-орбиталей, так что условно можно выделить семейства актинидов первой и второй половины ряда. Между ними существуют принципиальные различия:. В атомах легких актиноидов Th - Cm 5f- и 6d-орбитали близки по энергии, 5f-орбитали участвуют в образовании химических связей. Так, пвижении по 5f-ряду с ростом числа f-электронов число возможных степеней окисления, реализуемых в соединениях актиноидов постепенно возрастает: Затем начиная с америция число степеней окисления начинает понижаться Рис. Наиболее устойчивые степени окисления обозначены черными кружками, менее устойчивые, но реализуемые в водных растворах — светлыми кружками, а полученные только твердофазно — светлыми квадратиками. Она также устойчива для следующих за торием элементов — протактиния и урана, хотя соединения этих элеметов IV выступают в роли восстановителей. При дальнейшем движении по ряду 5f-элементов возрастает устойчивость высших степеней окисления, так что америций IV и кюрий IV в водных растворах могут быть стабилизированы в виде фторидных комплексов. Для следующих за ними элементов данная степень окисления вообще нехарактерна. Исключение составляет берклий — ему соответствует минимум на кривой. Так, для менделевия данная степень окисления оказывается более устойчивой, чем у европия: Диаграмма вольт-эквивалент-степень окисления для актиноидов. Актиноиды подгруппы кюрия cклонны к образованию комплексов, а в электронных спектрах их соединений наблюдается уширение полос по сравнению со спектрами лантанидов. В электронных спектрах соединений актиноидов рис. Электронный спектр поглощения аква-комплекса плутония III в 0. Кроме f-f переходов становятся возможными f-d переходы, то есть переход электронов с 5f- на 6d-орбитали. Последние характеризуются уширенными полосами поглощения. В целом, характер спектра усложняется. С этим связана и зависимость окраски соединений актионидов от природы лиганда. В атомах тяжелых актиноидов Bk -Lr 5f-орбитали становятся внутренними орбиталями и почти не принимают участия в образовании химических связей. Эти элементы по свойствам близки лантанидам. Однако, химические свойства этих актиноидов, особенно элементов конца 5f-ряда, почти не изучены, что обусловлено коротким временем их жизни, характеризуемым периодом полураспада. Из всего семейства актинидов в природе встречаются лишь торий и уран, находящиеся в начале ряда Сноска: Все остальные элементы являются искусственными, то есть синтезированными человеком. Атомы этих элементов, образовавшиеся в природе в результате гигантского взрыва, родившего Вселенную, давно распались. Торийбыл открыт Берцелиусом в году. Оксид урана , выделенный в году М. Клапротом из смоляной руды, долгое время считали простым веществом. Ему присвоили имя планеты, открытой за восемь лет до этого. Металлический уран впервые был синтезирован в году Е. Пелиго восстановлением тетрахлорида урана калием. Аналогичным образом был получен и торий, названный в честь Тора - скандинавского бога войны. Синтез трансурановых элементов-актиноидов был осуществлен в 40 - е годы XX века. Большая заслуга в этом принадлежит профессорам калифорнийского университета Дж. МакМиллану, удостоенных за это в году Нобелевской премии по химии. Например, нептуний был получен при b-распаде урана, который образуется при бомбардировке урана нейтронами:. С х годов параллельные исследования проводились советскими учеными под руководством академика Г. Флерова в Объединенном институте ядерных исследований Дубна. Ими, в частности, был разработан метод определения химических свойств элементов, образующихся в количестве нескольких атомов. Однако попытки получить таким образом наиболее тяжелые элементы не приводила к успеху. Этот же принцип лежит в основе синтеза и дрегих тяжелых элементов, следующих в Периодической системе за актиноидами. Следующий за ураном элемент нептуний получил название по имени планеты Нептун, расположенной в солнечной системе за Ураном. Этим же объясняется и название следующего актиноида — плутоний. Америций получил название по аналогии с расположенным над ним в Периодической системе лантаноидом европием. Названия элементов кюрия, менделевия, фермия, эйнштейния и лоуренсия хранят память об ученых, внесших большой вклад в разивитие учения о периодичности и радиоактивности, а также получение актиноидов. Берклий назван по имени города, где в США расположена Радиационная лаборатория Калифорнийского университета, занимающаяся синтезом и исследованием трансурановых элементов. До исследований Сиборга Периодическая система завершалась ураном. В ней отсутствовало специальное семейство актиноидов, а известные в то время 5f-элементы входили в состав побочных подгрупп. Торий относили к подгруппе титана, протактиний Д. Это не лишено смысла, так как, судя по данным таблицы Конфигурации протактиния 5f 2 6d 1 7s 2 несколько отличается от конфигурации элементов пятой группы n-1 d 3 ns 2 , однако эти различия несущественные, так как 5f- и 6d-электроны близки по энергиям и могут легко переходить с одной орбитали на другую. В высшей степени окисления эти элементы оказываются полными электронными аналогами. Подобное же сходство можно наблюдать между электронной конфигурацией урана и элементов группы хрома. Тенденция к уменьшению размера 5f-электронной оболочки с ростом заряда ядра приводящая к последовательному уменьшению ионного радиуса, носит название актиноидного сжатия P. Оно аналогично лантаноидному сжатию, описанному на примере 4f-элементов. Следует отметить, что процессы, протекающие в растворах солей актиноидов осложняются их высокой радиоактивностью, которая вызывает радиолиз воды с образованием радикалов OH и пероксида водорода. Первое из них — циклопентадианильный комплекс Cp 3 UСl был получен Рейнольдсом и Улкинсоном в г. Природа связи металл-лиганд в такого рода соединениях необычайно сложна и в ряде случаев существенный вклад вносят 6d-орбитали металла, в то время как 5f-орбитали имеют второстепенное значение. Актиноиды представляют собой тяжелые металлы серебристого цвета. Многие из них получены лишь в количествах нескольких килограммов, граммов или даже микрограммов. Для 5f-элементов зависимость металлического радиуса от порядкового номера носит более сложный характер, чем в случае 4f-элементов Рис. Зависимость металлического и ионных радиусов от порядкового номера актиноида. Так, при переходе от тория к урану атомный радиус, как и следовало ожидать, резко уменьшается. У урана, нептуния и плутония, он фактически не изменяется, что может быть объяснено меньшим участием электронов в образовании металлической связи. У следующих элементов, начиная с америция, наблюдается рост значений, аналогично 4f-элементам. Для четырех последних актинидов значения металлических радиусов неизвестны. Температуры плавления актиноидов возрастают при увеличении числа f-электронов, достигая максимума у кюрия. Необычайно низкие температуры плавления нептуния и плутония объясняют гибридизацией 5f- и 6d-орбиталей и образованием в металлах направленных связей. Для большинства актинидов характерен полиморфизм. Так, например, плутоний имеет шесть полиморфных модификаций, а уран, нептуний и калифорний - три. Изучению плутония было уделено большое внимание в связи с важностью двух его изотопов. В зависимости от температуры полутоний может находиться в шести полиморфных модификациях, различающихся строением и свойствами Рис. Таким образом, эти модификации при нагревании не расгиряются, а сжимаются — это приводит к увеличению плотности. Среди актиноидов наибольшее практическое значение имеют уран и плутоний. Нептуний является промежуточным продуктом в производстве плутония. Изотопы урана U и плутония Pu широко используемого в качестве ядерного горючего. Нуклид Pu и является основой многих изотопных источников тока дающих энергию 0. Нагрев пластины, составленной из двух разных металлов за счет разницы в их теплопроводности и соответственно различной степени разогрева приводит к возникновению тока. Такое термоэлектрическое преобразование энергии радиоактивного распада позволяет получать электрический ток при помощи устройств, не имеющих движущихся частей и в то же время устойчиво и надежно работающих в течение многих лет. Изотопные источники тока находят применение в спутниках и космических кораблях, на орбитальных станциях. Источники на основе кюрия имеют мощность от трех до ста ватт. Но срок их службы ограничен несколькими месяцами. Изотоп америция Am применяют в качестве источника ионизирующего излучения в некоторых типах детекторов дыма. Это приводит к срабатыванию сигнала тревоги. Общим методом получения актиноидов заключается в металлотермическом восстановлении три- или тетрафторидов литием, магнием или щелочноземельным металлом:. Добавление небольших количеств иода снижает температуру плвления шлака за счет образования иодида кальция. Подобно лантанидам, 5f-элементы обладают высокой химической активностью по отношению к кислороду, галогенам, азоту, сере. Так, торий, уран и нептуний уже при комнатной температуре медленно окисляется на воздухе, порошок плутония пирофорен. Все эти металлы растворяются в кислотах. Растворение тория, урана, нептуния и плутония в соляной кислоте протекает не полностью. Химия каждого из актиноидов настолько индивидуальна, что целесообразно остановиться на конкретных примерах химии отдельных представителей семейства. В природе следы актиния обнаружены в урановых рудах и минералах. По химическим свойствам актиний напоминает лантан, что объясняется не только схоодными элеткронными конфигурациями, но и близкими ионными радиусами. Незначительное увеличение ионного радиуса при переходе от лантана к актинию обусловливает возрастание основности его соединений, большую степень ионности, и устойчивость солей к гидролизу. По распространенности в земной коре 0. Основное его количество содержится в монаците — фосфате РЗЭ. В трехмерном каркасе монацита торий легко замещает атом РЗЭ, координированный фосфатными группами рис. В следовых количествах он содержится также в апатите, некоторых сортах гранита и других минералах. Торий, выделяемый в виде основного сульфата при кислотном вскрытии монацита, подвергают дополнительной очистке. Для этого гидроксосульфат тория переводят в раствор обработкой избытком щавелевой кислоты, а затем разрушают оксалатный комплекс \\\\\\\\\\\\\\\[Th C 2 O 4 4 \\\\\\\\\\\\\\\] 4— гидроксидом натрия. Образовавшийся гидроксид тория переводят в оксид или хлорид. Торий иногда выделяют в качестве побочного продукта при переработке урановых руд, например, уранинита, так как диоксиды этих двух элементов изоморфны. Металлический торий получают восстановлением галогенидов тория калием или кальцием, восстановлением диоксида тория магнием, а также электролизом расплава хлорида. Торий обладает высокой химической активностью. При взаимодействии с кислородом и перегретым водяным паром он образует диоксид, с хлором - тетрахлорид. Торий медленно растворяется в разбавленных плавиковой, хлорной и серной кислотах, пассивируется в азотной. Для перевода его в растворимую форму лучше исопльзовать концентрированную соляную кислоту:. Для полного растворения металла рекомендуют вводить в раствор каталитические количества фторида калия. Из-за отсутствия элеткронов на 6d- и 4f-орбиталях, соединения тория IV не имеют окраски. Оксид ThO 2 представляет собой белый тугоплавкий порошок, который подобно диоксилам металлов четветой гурппы переходит в раствор лишь при действии смеси азотной и плавиковой кислот или при сплавлении с пероксидами активных металлов:. Он устойчив в расплавленных щелочах и во многих других агрессивных средах, является хорошим огнеупором. В то время, когда для освещения улиц использовали светильный газ, оксид тория шел на изготовление газокалильных сетки, которые накаляясь в пламени, испускали очень яркий свет. Такие сетки имели форму колпачка и создавались на основе трубок из искусственного шелка, пропитанного раствором нитрата тория. Во время обжига волокно сгорало, а нитрат ращлагался до окисда, который и принимла форму колпачка. Необычна химия водных растворов солей тория. Устойчивость катионов к гидролизу при одинаковом заряде определяется их радиусом: Именно с этим связана низкая способность солей тория к гидролизу. Хлорид титана TiCl 4 - это сильно дымящая на воздухе жидкость, мгновенно подвергающаяся разложению водой. Гидролиз тетрахлоридов циркония ZrCl 4 и гафния HfCl 4 протекает менее бурно с образованием циклических гидроксокатионов, в которых четыре атома металла связаны между собой мостиковыми гидроксо-группами. При растворении в воде безводного хлорида тория ThCl 4 происходит его растворение. Отличительной особенностью солей мтория и других актиноидов является их высокая растворимость не только в воде, но и в полярных органических растворителях - спиртах, простых и сложных эфиров. Это свойство широко используется при отделении актиноидов от d-элементов, например, путем экстракции. Нитрат тория при комнатной температуре кристаллизуется из раствора в виде пентагидрата Th NO 3 4. Это соединение имеет молекулярное строение Рис. Атом тория окружен бидентатными нитрато-группами, а также молекулами воды таким образом, что торий имеет кординационное число Он хорошо растворим в холодной воде, но с ростом температуры ратсворимость понижается. Строение K 4 \\\\\\\\\\\\\\\[Th SO 4 4 \\\\\\\\\\\\\\\]. Ацетилацетонат Th acac 4 имеет молекулярное строение. Если к раствору солей тория прибавлять пероксид водорода, то образуется белый осадок пероксосоединения примерного состава Th OН 3 OOH, ранее считавшийся надториевой кислотой. Точный состав продукта и его строение неизвестны. Показано, что в слабокислой среде тетрахлорид тория в водном растворе может быть восстановлен с помощью азидоводорода HN Небольшие количества протактиния присутствуют в урановых рудах, являясь одним одним из продуктов радиоактивного распада урана. Из шлаков, остающихся после переработки урановых руд удалось выделить чуть более г этого элемента. Протактиний — светло-серый металл, при нагревании на воздухе сгорающий с образованием оксида Pa 2 O 5 , а с хлором дающий пентахлорид PaCl 5 , построенный из пентагональных пирамид \\\\\\\\\\\\\\\[PaCl 7 \\\\\\\\\\\\\\\], соединенных общими ребрами в цепи. Водород в момент выделения, амальгама цинка, соли хрома II восстанавливают соединения протактиния V до протактиния IV , которые являются сильными восстановителями. Для урана, как и для многих d-элементов, характерно несколько положительных степеней окисления. По внешнему виду уран напоминает сталь: Подобно большиству других актиноидов, урану свойственен полиморфизм: При o C уран плавится. Уран - плохой проводник тепла и электричества. Его теплопроводность в 13 раз меньше теплопроводности меди. Считается, что первоначальным продуктом такого взаимодействия гидрид урана UH 3 , который затем реагирует с водой:. Гидрид урана представляет собой черный пирофорный порошок, образующийся при взаимодействии простых веществ:. Разложением этого вещества в вакууме удается получить уран в виде тончайшей пыли. Методом нейтронной диффракции изучено строение дейтерида UD3. В этом соединении отсутствуют связи металл-металл, а атомы дейтерия находятся внутри искаженных тетраэдров, образованных атомами урана, связывая их друг с другом Bartscher W. Гидрид является удобным исходным соединением для различных синтезов: Продукт реакции галогенирования определяется природой галогена, соотношением реагентов и температурой:. Металлический уран при нагревании также реагирует с серой, углеродом, азотом, фосфором, бором. Он легко растворим в азотной кислоте:. Диоксид урана UO 2 - вещество темно-коричневого цвета, построенное по типу флюорита. Для этого соединения характерна широкая область гомогенности: Диоксид термически устойчив при нагревании в вакууме. Высокая коррозиционная стойкость обуславливает его использование в качестве ядерного горючего. Свойства этого соединения во многом определяются его поверхностью. Его получают восстановлением высшего оксида водородом или угарным газом:. Для диоксида урана характерны основные свойства — он не реагирует с щелочами, но растворяется в кислотах:. Оксид урана VI UO 3 представляет собой желто-оранжевый порошок, который при нагревании до о С темнеет, превращаясь в оксид U 3 O 8. В атмосфере водорода или угарного газа он легко восстанавливается до UO 2. Для высшего оксида урана характерны амфотерные свойства- При растворении в кислотах образуются соли уранила:. Благодаря перекрыванию вакантных f-орбиталей урана с p-орбиталями кислорода возникает дополнительное связывание, причем настолько сильное, что кратность связи приближается к трем:. Так, например, длина связи U-O в катионе уранила обычно составляет 0. Ион уранила входит в состав солей, придавая им характерную люминесцирующую желтую окраску. В кристаллах нитрата уранила UO 2 NO 3 2. При растворении больших количеств оксида урана VI в растворах солей уранила образуются полиядерные катионы с мостиковыми гидроксильными группами. В безводных солях уранила высокое координационное число атома урана достигается за счет образования полимерной структуры. Например, безводный хлорид уранила построен из бесконечных цепей, в которых атомы урана связаны мостиковыми атомами хлора. Интересно заметить, что в структуре этого соединения группировка уранила фактически отсутствует, так как атом кислорода оказывается мостиковым, связанным одновременно с тремя атомами урана Рис. Фрагмент бесконечной цепи в структуре UOCl 2. Например, при взаимодействии раствора нитрата уранила с фторидом аммония образуется желто-коричневый осадок фторида уранила:. Сульфид аммония осаждает бурый сульфид уранила UO 2 S, растворимый в разбавленных кислотах и растворе карбоната аммония:. Группировка уранила входит в состав большого количества комплексных соединений. Например, оксалат уранила растворяется в избытке оксалата калия с образованием K 2 \\\\\\\\\\\\\\\[ UO 2 2 C 2 O 4 3 \\\\\\\\\\\\\\\]. Строение \\\\\\\\\\\\\\\[ UO 2 3 CO 3 6 \\\\\\\\\\\\\\\] 6- в составе гуанидиниевой соли:. Желтый раствор комплексного ацетата цинка и уранила цинкуранилацетат образуется при смешивании ацетатов цинка и уранила:. Это соединение используется в качественном анализе для определения натрия: Аналогичные комплексы известны не только с цинком, но и с другими двухзарядными катионами. Растворимость этих соединений возрастает в ряду Ni-Co-Zn-Fe-Cu-Cd-Hg, поэтому предел обнаружения ионов натрия может быть увеличен при замене цинкуранилацетата на никельуранилацетат. Гидроксид уранила, образующийся при постепенным добавление щелочи к растворам солей уранила, в избытке реагента переходит в аморфные желтые осадки уранатов. Долгое время считалось, что при взаимодействии солей уранила с водным раствором аммиака образуется желтый осадок диураната аммония NH 4 2 U 2 O 7. На самом деле такого вещества не существует, а осадок представляет собой гидроксид уранила, загрязненный солями аммония. До того, как было изучено строение этих соединений, было принято сопоставлять их с хроматами, молибдатами и вольфраматами. На самом деле, они не имеют ничего общего. Все уранаты состоят из октаэдров UO 6 с двумя сильно укороченными связями U-O, соответствующими группировке уранила, и объединенными общими ребрами или вершинами Рис. Строение диураната калия K 2 U 2 O 7 , атомы калия не показаны. Таким образом, уран в отличие от молибдена и вольфрама не образует изо- и гетерополианионов. Соединения урана VI не являются сильными окислителями. В водном растворе соли уранила могут быть восстановлены такими восстановителями, как водород в момент выделения, хлориды олова II , ванадия II или хрома II. Он неустойчив и легко диспропорционирует, что следует из диаграммы Фроста Рис. Среди соединений урана V наиболее устойичв пентахлорид коричнево-красного цвета, получаемый по реакции. В лабораторных условиях соединения урана IV получают восстановлением солей уранила электролитически или действием сильных восстановителей, например, цинка в сернокислом растворе:. При добавлении к ткому раствору щелочи осаждается зеленый гидроксид урана IV , обладающий основными свойствами:. Действием на соли урана IV ацетилацетонатом калия получают ауетилацетонат урана IV U acac 4 , в котором атом урана находится в центре искаженной квадратной антипризмы из атомов кислорода. Соединения урана IV проявляют восстановительные свойства, например, легко окисляются кислородом воздуха. Подобно d-переходным металлам уран IV образует большое число металлоорганических соединений. Особый интерес представляют собой комплексы урана с циклопентадиеном, например тетракисциклопентадиенилуран IV , образующися при взаимодействии тетрахлорида урана с калиевой солью циклопентадиена в бензоле:. Данное вещество имеет молекулярное строение и легко переходит в газовую фазу. При взаимодействии его с хлоридом алюминия в бензоле в присутствии алюминиевой пыли в качестве восстановителя удалось получить биметаллический комплекс U AlCl 4 3. C 6 H 6 , строение которого представлено на рисунке. В этом соединении атом урана координирован шестью атомами хлора трех тетрахлороалюминат-ионов, а также образует p-дативную связь с молекулой бензола. Уникальны свойства ураноцена — комплекса урана с циклооктатетраеном С 8 Н 8. Данное соединение, получаемое из тетрахлорида урана по реакции,. Оно имеет сэндивичевую струтктуру, напоминающую ферроцен. Соединения урана III являются очень сильными восстановителями. Обычно их получают электролитически. Acta, , 43, При комнатной температуре он окрашен в оливково-зеленый цвет, при нагревании до о С становится красно-коричневым. Его получают взаимодействием металлического урана с сухим хлороводородом:. Твердый UCl 3 имеет полимерное строение. Атомы урана в этой структуре находятся в центрах тригональных трехшапочных призм, образованных атомами хлора Рис. Координационный полиэдр в структуре трихлорида урана Координационное число металла равно 9. Все атомы хлора в соединении являются мостиковыми, связывая два атома урана. Так, например, атомы хлора, образующие 'шапку' одной призмы, лежат в основании трех других призм, расположенных на другом уровне относительно первой; а атомы, лежащих в основании первой призмы, оказываются 'шапками' соседних призм. Таким образом, атомы хлора образуют единый трехмерный каркас. В структурном типе UCl 3 кристаллизуются многие тригалогениды 4f- и 5f-элементов, а также большинство гидроксидов лантаноидов. Общая характеристика и классификация Cравнительная характеристика усилителей на БТ I. Упрощенная схема замещения трансформатора и внешняя характеристика. А Общая характеристика ПОС. Взаимосвязь юридической психологии с другими науками Биологическая роль буферных систем Плиты перекрытия Упражнений с гимнастической палкой Организация мероприятий по ликвидации незаразных болезней животных. Организация лечебных мероприятий Коррозионные диаграммы Дидактические принципы Каменского Кислотный и щелочной гидролиз пептидов. Производство строительной извести по мокрому способу из влажного мела Устройство и производительность дноуглубительных снарядов. Орг - год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования.

Легал 45

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Закладки марки в Кургане

Закладки кристалы в Урае

Экстази в Шебекине

Физические и химические свойства кислорода

Кумертау купить кокс

Микс курительный в домашних условиях

Соль порошок в России

Лантаноиды и актиноиды

Olk cc

Купить закладки в Эртиле

Закладки лирика в Инкерманоспаривается

Ельск купить кокс

Как удалить из рега

Лантаноиды и актиноиды

Купить Кокс Кронштадт

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Купить Амфетамин в Азнакаево

Лантаноиды и актиноиды

Сколько стоит 400 кг кокаина

Закладки трамадол вХарабали

Купить Пекс Сосногорск

Лантаноиды и актиноиды

Купить марихуана Бежецк

Нейролептики в лечении психических нарушений

Купить Афганка Новокуйбышевск

Физические и химические свойства кислорода

Купить Второй Мещовск

Купить Орех Билибино

Купить морфий Нижние Серги

Купить Метамфетамин Киселёвск

Купить Кристалл Туймазы

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Сколько грамм травы или сбора в столовой ложке

Лантаноиды и актиноиды

Скорость a-PVP в Новороссийске

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Купить Иней Балабаново

Закладки в Керчьоспаривается

Купить Закладки Спайса Брянск

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Купить SKYPE Дудинка

Новокубанск купить Рафинад

Трамадол в Инзе

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Купить курительные миксы Минусинск

Купить Амфа Чернушка

Купить Метамфетамин в Саяногорск

Купить Спайс Оренбург

Купить белый порошок Кремёнки

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Дегтярск купить Рафинад

Лантаноиды и актиноиды

Скорость a-PVP в Озёре

Лантаноиды и актиноиды

Купить Герик Оха

Купить Экстази Серафимович

Закладки гашиш в Урае

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Закладки марки в Липецке

Нитропропен что это

Купить Метадон Поронайск

Общая характеристика актиния и семейства актиноидов

Уильям Берроуз Нова Экспресс скачать книгу fb2 txt бесплатно, читать текст онлайн, отзывы

Купить Беленький Тутаев

Закладки методон в Теберде

Россошь купить cocaine

Купить марихуана Малоархангельск

Физические и химические свойства кислорода

Купить Мел Батайск

Физические и химические свойства кислорода

Report Page