Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Легендарный магазин HappyStuff теперь в телеграамм!

У нас Вы можете приобрести товар по приятным ценам, не жертвуя при этом качеством!

Качественная поддержка 24 часа в сутки!

Мы ответим на любой ваш вопрос и подскажем в выборе товара и района!

Telegram:

(ВНИМАНИЕ!!! В ТЕЛЕГРАМ ЗАХОДИТЬ ТОЛЬКО ПО ССЫЛКЕ, В ПОИСКЕ НАС НЕТ!)

купить кокаин, продам кокс, куплю кокаин, сколько стоит кокаин, кокаин цена в россии, кокаин цена спб, купить где кокаин цена, кокаин цена в москве, вкус кокаин, передозировка кокаин, крэк эффект, действует кокаин, употребление кокаин, последствия употребления кокаина, из чего сделан кокаин, как влияет кокаин, как курить кокаин, кокаин эффект, последствия употребления кокаина, кокаин внутривенно, чистый кокаин, как сделать кокаин, наркотик крэк, как варить крэк, как приготовить кокаин, как готовят кокаин, как правильно нюхать кокаин, из чего делают кокаин, кокаин эффект, кокаин наркотик, кокаин доза, дозировка кокаина, кокаин спб цена, как правильно употреблять кокаин, как проверить качество кокаина, как определить качество кокаина, купить кокаин цена, купить кокаин в москве, кокаин купить цена, продам кокаин, где купить кокс в москве, куплю кокаин, где достать кокс, где можно купить кокаин, купить кокс, где взять кокаин, купить кокаин спб, купить кокаин в москве, кокс и кокаин, как сделать кокаин, как достать кокаин, как правильно нюхать кокаин, кокаин эффект, последствия употребления кокаина, сколько стоит кокаин, крэк наркотик, из чего делают кокаин, из чего делают кокаин, все действие кокаина, дозировка кокаина, употребление кокаина, вред кокаина, действие кокаина на мозг, производство кокаина, купить кокаин в москве, купить кокаин спб, купить кокаин москва, продам кокаин, куплю кокаин, где купить кокаин, где купить кокаин в москве, кокаин купить в москве, кокаин купить москва, кокаин купить спб, купить куст коки, купить кокс в москве, кокс в москве, кокаин москва купить, где можно заказать, купить кокаин, кокаиновый куст купить, стоимость кокаина в москве, кокаин купить цена, продам кокаин, где купить кокс в москве, куплю кокаин, где достать кокс, где можно купить кокаин, купить кокс, где взять кокаин, последствия употребления кокаина

Ацилированием называют процесс введения ацильной группы в молекулу органического соединения вместо атома водорода или металла. Различают С-, N - и О- ацилирование. Кроме этого в качестве ацилирующих агентов используются кетен, дикетен и др. Ацильная группа вводиться в молекулу органического вещества как с целью временной защиты лабильной группы чаще всего —NH 2 , так и с целью изменения углеродного скелета молекулы и придания веществу новых свойств. Ацилирование является одним из наиболее распространенных процессов в синтезе лекарственных веществ и витаминов, а также в синтезе пролекарств. Многие пролекарства содержат ацильные группы. В организме по мере деацилирования образуются вещества с большей биологической активностью, которые не могут быть введены в организм сразу в большой дозе из-за токсичности или по иным причинам. С-Ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу -синтез ароматических кетонов- по механизму и способам осуществления родственно алкилированию по Фриделю-Крафтсу. Механизм реакции - электрофильное замещение, но в отличие от реакции алкилирования - необратимое. Катализаторы ацилирования - те же вещества, что и при алкилировании: В результате взаимодействия катализатора с ацилирующими агентами образуются электрофильные частицы:. Соли ацилия выделены и охарактеризованы. Их генерируют как кислоты Льюиса, так и минеральные кислоты. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело. Если по каким-либо причинам кетон остается в сфере реакции, он образует с катализатором или ацилий катионом вторичную электрофильную частицу , способную взаимодействовать с субстратом, что приводит к образованию побочных продуктов реакции:. В отличие от алкилирования ацилирование аренов не сопровождается полиацилированием , так как образующийся кетон менее активен, чем субстрат, и перегруппировками , так как ацилий катион более стабилен, чем алкил катион, а реакция необратимая. Однако, при разветвленном радикале может отщепляться СО и образующийся при этом карбокатион не ацилируует, а алкилирует арен:. А С-ацилирование аренов хлорангидридами кислот широко применяется в синтезе лекарственных веществ. Хлорангидриды кислот - самые активные ацилирующие агенты, но и самые дорогие и токсичные. Условия реакции температура, время, катализатор зависят от активности субстрата и хлорангидрида. Продукт выделяют и гидролизуют разбавленной серной кислотой:. Б С-ацилирование аренов ангидридами кислот встречается значительно реже, так как с субстратом реагирует только половина молекулы ацилирующего агента, что является существенным недостатком метода. В связи с этим для ацилирования используют, в основном, уксусный и фталевый ангидриды, как наиболее дешевые и доступные. Катализаторами служат протонные кислоты например, фосфорная и кислоты Льюиса хлорид оловаIV:. Фталевым ангидридом в присутствии хлорида цинка ацилируют активные арены , например, фенол в синтезе фенолфталеина индикатор, слабительное средство:. При этом после реакции ацилирования образовавшийся кетон гидроксиалкилирует вторую молекулу фенола. При ацилировании менее активных аренов бензола и его гомологов используют более активный катализатор. Например, в синтезе бензоилбензойных кислот , которые служат исходным сырьем для синтеза антрахинона и его производных, используют фталевый ангидрид в присутствии хлорида алюминия:. Хлористый алюминий для проведения этой реакции берется в избытке ,5 моль на моль фталевого ангидрида. Реакция имеет большое промышленное значение. Также как бензол, с фталевым ангидридом могут взаимодействовать хлорбензол, толуол, нафталин и т. В С-ацилирование карбоновыми кислотами из-за их малой активности применяется также редко, как и ангидридами. Примером применения этого метода может служить замыкание антрахинонового кольца в кислой среде в вышеприведенном примере. Кроме кислот катализатором может быть хлорид цинка синтез гептилрезорцина:. Ацилирование по Гаттерману-Коху - синтез ароматических альдегидов разновидность С-ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Формилхлорид является нестабильным соединением. Однако соответствующий ему ацилий ион образуется при пропускании безводных оксида углерода II и хлористого водорода в смесь арена , хлоридов алюминия и меди I:. В реакцию вступают арены , активность которых в реакцияхS E не ниже галогенбензолов конденсированные полициклические углеводороды, полиалкилбензолы и др. В ароматическое ядро вступает лишь одна формильная группа , почти исключительно в пара-положение к имеющемуся заместителю. Реакция Вильсмайера - синтез ароматических альдегидов. В качестве ацилирующих агентов используют диметилформамид, фенилметилформамид илиN-формилпиперидин. Катализатором является хлорокись фосфора. В случае соединений, чувствительных к кислотам,POCl 3 можно заменить хлористым бензоилом:. Реакция Раймера-Тимана - синтез ароматических о-гидроксиальдегидов из фенолов и хлороформа в щелочном растворе формилирование через алкилирование. Электрофилом является дихлоркарбен , который образуется при взаимодействии хлороформа со щелочью. Субстратом могут быть замещенные фенолы с заместителями первого рода, нафтолы и замещенные нафтолы, гидрокси производные хинолина, тиазола и т. Реакция Кольбе-Шмидта - синтез ароматических гидроксикислот из фенолята и двуокиси углерода С-ацилирование ангидридом угольной кислоты. Процесс проводят в автоклаве , снабженном мощной лопастной мешалкой и специальной рубашкой для обогрева паром высокого давления. При этом образуется салицилат натрия. Кроме фенолов в эту реакцию вступают также и аминофенолы. Таким образом из м -аминофенола получают п -аминосалициловую кислоту ПАСК:. Ацилирование циклоалкенов и алкенов. Электрофильные частицы, образующиеся в условиях реакции ацилирования аренов по Фриделю-Крафтсу, могут взаимодействовать с алкенами и циклоалкенами по механизму электрофильного присоединения. Поэтому при взаимодействии алкенов с ацильными соединениями наряду с продуктами присоединения, образуются и продукты ацилирования:. FAQ Обратная связь Вопросы и предложения. Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Санкт-Петербургская государственная химико-фармацевтическая академия. Ацилирование по атому углерода с-ацилирование 1. Механизм образования электрофильных частиц: В результате взаимодействия катализатора с ацилирующими агентами образуются электрофильные частицы: Если по каким-либо причинам кетон остается в сфере реакции, он образует с катализатором или ацилий катионом вторичную электрофильную частицу , способную взаимодействовать с субстратом, что приводит к образованию побочных продуктов реакции: Однако, при разветвленном радикале может отщепляться СО и образующийся при этом карбокатион не ацилируует, а алкилирует арен: Продукт выделяют и гидролизуют разбавленной серной кислотой: Катализаторами служат протонные кислоты например, фосфорная и кислоты Льюиса хлорид оловаIV: Фталевым ангидридом в присутствии хлорида цинка ацилируют активные арены , например, фенол в синтезе фенолфталеина индикатор, слабительное средство: Например, в синтезе бензоилбензойных кислот , которые служат исходным сырьем для синтеза антрахинона и его производных, используют фталевый ангидрид в присутствии хлорида алюминия: Кроме кислот катализатором может быть хлорид цинка синтез гептилрезорцина: Однако соответствующий ему ацилий ион образуется при пропускании безводных оксида углерода II и хлористого водорода в смесь арена , хлоридов алюминия и меди I: В случае соединений, чувствительных к кислотам,POCl 3 можно заменить хлористым бензоилом: Таким образом из м -аминофенола получают п -аминосалициловую кислоту ПАСК: Поэтому при взаимодействии алкенов с ацильными соединениями наряду с продуктами присоединения, образуются и продукты ацилирования: Во многих случаях продукт присоединения может быть основным:

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Ацилирование по атому углерода (С-ацилирование)