Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Рады представить вашему вниманию магазин, который уже удивил своим качеством!

И продолжаем радовать всех!)

Мы - это надежное качество клада, это товар высшей пробы, это дружелюбный оператор!

Такого как у нас не найдете нигде!

Наш оператор всегда на связи, заходите к нам и убедитесь в этом сами!

Наши контакты:

Telegram:

https://t.me/stuff_men

ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много фейков!

Ацильная группа может вводиться в молекулу органического вещества как с целью временной защиты какой-либо химически лабильной группы чаще всего —NH 2 , так и с целью изменения углеродного скелета молекулы и придания веществу новых свойств. Ацильные группы содержатся в составе многих лекарственных веществ. В этих случаях деацилирование происходит непосредственно в живом организме. При этом, как правило, по мере прохождения деацилирования образуется вещество с большей биологической активностью обычно и с большей токсичностью , которое не могло быть введено в организм сразу в большой дозе из-за токсичности или по иным причинам. Так же как и алкилирование, ацилирование является реакцией электрофильного замещения. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело:. При проведении ацилирования по Фриделю-Крафтсу роль кислот Льюиса практически та же, что и в реакциях алкилирования:. Кинетические исследования показывают, что наиболее вероятным реагентом является не свободный ацилий-катион, а биполярный комплекс. Кроме того, следует иметь в виду, что образующийся при ацилировании кетон образует комплексное соединение с кислотой Льюиса и таким образом извлекается из сферы реакции:. Поэтому ацилирование по Фриделю-Крафтсу всегда проводят в присутствии значительного количества не менее 1 моль на моль кислоты Льюиса. В противном случае становится возможным образование вторичной активной частицы, способной ацилировать субстрат, а следовательно и образование побочных продуктов реакции:. При ацилировании алкенов наряду с продуктами ацилирования, образуются и продукты присоединения:. Формилхлорид HCOCl является нестабильным соединением. Однако соответствующий ему ион образуется при пропускании в смесь ароматического соединения, хлористого алюминия и полухлористой меди, безводных окиси углерода и хлористого водорода ацилирование по Гаттерману-Коху:. В реакцию вступают конденсированные полициклические углеводороды, полиалкилбензолы, галогенбензолы. В ароматическое ядро вступает лишь одна формильная группа, почти исключительно в пара -положение к имеющемуся заместителю. По современным представлениям реакция протекает через промежуточное образование ацилиевого комплекса:. Другим методом синтеза альдегидов является использование амидов муравьиной кислоты диметилформамида в присутствии хлорокиси фосфора реакция Вильсмайера:. Ароматические о -гидроксиальдегиды получают взаимодействием фенолов с хлороформом в щелочном растворе реакция Раймера-Тимана. Активным реагентом в этом процессе, по-видимому, является дихлоркарбен, который образуется при взаимодействии хлороформа со щелочью. Большая реакционная способность ароматического кольца фенолятов позволяет получать гидроксикислоты при взаимодействии безводных фенолятов с двуокисью углерода реакция Кольбе-Шмидта. Процесс проводят в автоклаве, снабженном мощной лопастной мешалкой и специальной рубашкой для обогрева паром высокого давления. При этом образуется натриевая соль салициловой кислоты:. В присутствии воды фенолят как сильное основание полностью диссоциирует, а потому реакция не проходит. Ацилирование фталевым ангидридом используется при синтезе фенолфталеина, применяющегося не только как индикатор, но и в качестве слабительного средства пурген. Кислоты и ангидриды кислот используют для С-ацилирования субстратов с повышенной реакционной способностью, в том числе для ацилирования пятичленных гетероароматических соединений с одним гетероатомом:. Наиболее распространенным вариантом С-ацилирования в синтезе лекарственных веществ является использование хлорангидридов кислот с хлористым алюминием:. Ацилирование может иметь целью получение нового соединения, свойства которого во многом определяются наличием ацильного остатка. В других случаях введение ацильного остатка применяется как временная мера для защиты амино- или гидроксигруппы. В этом случае ацилирование играет вспомогательную роль. Замена водорода в амино- или гидроксигруппе ацильным остатком делает эту группу менее реакционноспособной и позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино- или гидроксигруппы были бы невозможны. После проведения этих превращений ациламиногруппу снова превращают в аминогруппу. В качестве ацилирующих агентов применяются сами кислоты, их ангидриды, хлорангидриды, а в некоторых случаях — также эфиры и амиды кислот. Скорость реакции ацилирования и условия ее проведения в значительной мере зависят от природы ацилирующего агента. Очевидно, что чем больше положительный заряд на активном атоме углерода ацилирующего агента, тем легче и быстрее пойдет реакция:. Таким образом, хлорангидриды должны обладать наибольшей ацилирующей способностью, ангидриды кислот должны быть более слабыми агентами, органические кислоты должны ацилировать еще слабее, а сложные эфиры должны обладать наименьшей активностью. Эти теоретические рассуждения хорошо согласуются с экспериментальными данными. Обратимостью этой реакции пользуются для 'снятия' ацильной группы в тех случаях, когда ацилирование проводится для временной защиты аминогруппы например, при реакции нитрования. Для сдвига равновесия вправо в случае ацилирования аминов кислотой целесообразно применять избыток кислоты или выводить образующуюся воду из сферы реакции например, отгонять или связывать водоотнимающими средствами. Реакции ацилирования хлорангидридами и ангидридами кислот необратимы. Поэтому реагенты можно брать в стехиометрических соотношениях. Формилирование аминов обычно проводят при нагревании амина с избытком муравьиной кислоты. В качестве примера можно привести формилирование анилина:. Образующаяся при реакции вода отгоняется вместе с избытком муравьиной кислоты. Окончательную отгонку остатков муравьиной кислоты проводят в вакууме. Для формилирования можно применять не муравьиную кислоту, а ее амид формамид , который получают из окиси углерода и аммиака:. Ацетилирование анилина и его гомологов можно вести уксусной кислотой с добавкой бензола. Образующаяся по мере прохождения реакции вода отгоняется в виде азеотропной смеси с бензолом. Это позволяет проводить реакцию с почти количественным выходом. Для более полного прохождения реакции ацилирования кислотой последнюю берут в избытке, либо отгоняют или связывают выделяющуюся воду, или же в конце реакции добавляют ангидрид соответствующей кислоты. Значительно ускоряет реакцию также добавление минеральной кислоты, в качестве катализатора. Таким образом проходит двойное ацилирование с замыканием цикла. При синтезе сульфаниламидных препаратов ацетилирование используют для временной защиты аминогруппы:. Уксусный ангидрид применяется для ацетилирования ароматических аминов в тех случаях, когда ацилирование уксусной кислотой проходит медленно или продукт образуется с малым выходом. Ацетилирование уксусным ангидридом ускоряется при добавлении к реакционной массе небольших количеств серной, фосфорной или хлорной кислот:. Если выше приведенную реакцию проводить в неводной среде, то образуется О-ацетильное и О,N-диацетильное производные:. Ацетилирование уксусным ангидридом используют также в синтезе рентгеноконтрастного препарата триомбрин:. Большое значение в химико-фармацевтической промышленности в качестве ацилирующего средства приобрел метиловый эфир хлоругольной кислоты, получаемый из метилового спирта, фосгена и мела:. Метиловый эфир хлоругольной кислоты является сырьем для синтеза важнейшего промежуточного продукта в синтезе сульфамидных препаратов — фенилуретилана карбметоксианилина:. При обработке хлорсульфоновой кислотой фенилуретилан, в свою очередь, дает важный ацилирующей агент — фенилуретилансульфохлорид хлорангидрид карбометоксисульфаниловой кислоты:. Хлорангидриды карбоновых кислот также являются хорошими ацилирующими средствами и часто используются для введения ацильного остатка при синтезе химико-фармацевтических препаратов. Для связывания выделяющегося хлористого водорода часто используют щелочные агенты. Интересным ацилирующим агентом является дихлорангидрид угольной кислоты фосген. В зависимости от соотношения реагентов и условий проведения реакции, можно использовать как оба атома хлора, входящие в его молекулу, так и один:. В качестве ацилирующих агентов применяются те же вещества, что и при ацилировании аминогруппы. Поскольку реакция с гидроксисоединениями идет менее энергично, для связывания выделяющейся воды или хлористого водорода применяют соответствующие реагенты. В ряде случаев при ацилировании кислотой для связывания выделяющейся воды применяют треххлористый фосфор PCl 3 или хлорокись фосфора POCl 3. Возможно, что в присутствии этих реагентов реакция протекает через стадию образования хлорангидрида кислоты. В качестве примера можно привести получение салола:. При ацилировании хлорангидридами кислот для связывания выделяющегося хлористого водорода применяют вещества основного характера или ведут реакцию в таких условиях среда, температура , когда выделяющийся хлористый водород легко удаляется из реакционной массы. Другой важной группой ацилирующих агентов являются ангидриды кислот. Так, ацилированием салициловой кислоты уксусным ангидридом получают ацетилсалициловую кислоту:. В ряде случаев ацилирование уксусным ангидридом ведут в смеси уксусной и серной кислот например, при получении изафенина:. В среде же уксусной кислоты или в неводных растворителях ацилирование обычно ведут при температуре кипения реакционной массы. В качестве примера можно привести два О-ацилирования из синтеза тропафена:. Ацилирование карбоновыми кислотами обычно ведут в присутствии сильных минеральных кислот. Чаще других для активации ацилирующего агента используют серную кислоту:. Закон республики узбекистан N i о лизинге. Законодательство о лизинге регулирует отношения, возникающие при осуществлении лизинга, и состоит из настоящего Закона и иных актов законодательства Литература 20 понятие государства и его сущность. Государство как политический институт обладает рядом существенных признаков, которые отличают его от негосударственных политических организаций напр Процессы ацилирования в химической технологии бав. Сохрани ссылку в одной из сетей: По механизму и способам осуществления реакции ацилирования родственны реакции алкилирования. Ацилирование по атому углерода С-ацилирование Так же как и алкилирование, ацилирование является реакцией электрофильного замещения. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело: При проведении ацилирования по Фриделю-Крафтсу роль кислот Льюиса практически та же, что и в реакциях алкилирования: Кроме того, следует иметь в виду, что образующийся при ацилировании кетон образует комплексное соединение с кислотой Льюиса и таким образом извлекается из сферы реакции: В противном случае становится возможным образование вторичной активной частицы, способной ацилировать субстрат, а следовательно и образование побочных продуктов реакции: В аналогичных условиях ацилируются циклоалканы и алкены. При ацилировании алкенов наряду с продуктами ацилирования, образуются и продукты присоединения: Во многих случаях продукт присоединения может быть основным: Однако соответствующий ему ион образуется при пропускании в смесь ароматического соединения, хлористого алюминия и полухлористой меди, безводных окиси углерода и хлористого водорода ацилирование по Гаттерману-Коху: По современным представлениям реакция протекает через промежуточное образование ацилиевого комплекса: Другим методом синтеза альдегидов является использование амидов муравьиной кислоты диметилформамида в присутствии хлорокиси фосфора реакция Вильсмайера: Формилированием по Вильсмайеру получают также альдегиды 5-членных ацидофобных гетероциклов: Аналогично реагируют соответствующие производные хинолина, индола, тиазола и т. При этом образуется натриевая соль салициловой кислоты: Хлорид цинка используют также в синтезе гептилрезорцина: Кислоты и ангидриды кислот используют для С-ацилирования субстратов с повышенной реакционной способностью, в том числе для ацилирования пятичленных гетероароматических соединений с одним гетероатомом: Наиболее распространенным вариантом С-ацилирования в синтезе лекарственных веществ является использование хлорангидридов кислот с хлористым алюминием: Ацилирование по атому азота N-ацилирование Ацилирование может иметь целью получение нового соединения, свойства которого во многом определяются наличием ацильного остатка. Очевидно, что чем больше положительный заряд на активном атоме углерода ацилирующего агента, тем легче и быстрее пойдет реакция: Реакция ацилирования аминов карбоновыми кислотами является обратимой: В качестве примера можно привести формилирование анилина: Для формилирования можно применять не муравьиную кислоту, а ее амид формамид , который получают из окиси углерода и аммиака: Таким образом проходит двойное ацилирование с замыканием цикла При синтезе сульфаниламидных препаратов ацетилирование используют для временной защиты аминогруппы: Энергичным ацилирующим агентом является уксусный ангидрид: Ацетилирование уксусным ангидридом ускоряется при добавлении к реакционной массе небольших количеств серной, фосфорной или хлорной кислот: Если выше приведенную реакцию проводить в неводной среде, то образуется О-ацетильное и О,N-диацетильное производные: Ацетилирование уксусным ангидридом используют также в синтезе рентгеноконтрастного препарата триомбрин: В том случае, когда реакцию нужно ускорить, ее проводят в присутствии серной кислоты Большое значение в химико-фармацевтической промышленности в качестве ацилирующего средства приобрел метиловый эфир хлоругольной кислоты, получаемый из метилового спирта, фосгена и мела: Метиловый эфир хлоругольной кислоты является сырьем для синтеза важнейшего промежуточного продукта в синтезе сульфамидных препаратов — фенилуретилана карбметоксианилина: При обработке хлорсульфоновой кислотой фенилуретилан, в свою очередь, дает важный ацилирующей агент — фенилуретилансульфохлорид хлорангидрид карбометоксисульфаниловой кислоты: В зависимости от соотношения реагентов и условий проведения реакции, можно использовать как оба атома хлора, входящие в его молекулу, так и один: Ацилирование по атому кислорода О-ацилирование Ацилирование гидроксигруппы проводится несколько реже, чем ацилирование аминогруппы. В качестве примера можно привести получение салола: Так, ацилированием салициловой кислоты уксусным ангидридом получают ацетилсалициловую кислоту: В ряде случаев ацилирование уксусным ангидридом ведут в смеси уксусной и серной кислот например, при получении изафенина: В качестве примера можно привести два О-ацилирования из синтеза тропафена: Чаще других для активации ацилирующего агента используют серную кислоту: Общие сведения о процессе. Значение нитросоединений в синтезе лекарственных веществ Нитрованием называют процесс замещения атома водорода в органическом. Нитрование — непосредственное замещение атома водорода в органическом соединении группой —NO2 - это наиболее важный метод их получения. Для освоения данной дисциплины студенту необходимы базовые знания по следующим дисциплинам: Учебное пособие по курсу 'Биотехнология' для студентов фармацевтического факультета. Изд-во Нижегородской государственной медицинской академии,

Ск купить

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Процессы ацилирования в химической технологии бав

Реферат: 12. Процессы ацилирования в химической технологии бав

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

Ацилирование по атому углерода (С-ацилирование)

12. Процессы ацилирования в химической технологии бав

Процессы алкилирования в химической технологии бав

Ацилирование по атому углерода (С-ацилирование)

Процессы ацилирования в химической технологии БАВ

12. Процессы ацилирования в химической технологии бав

Процессы алкилирования в химической технологии бав

Report Page