Бензилиден хлористый
Бензилиден хлористыйБензилиден хлористый
Рады представить вашему вниманию магазин, который уже удивил своим качеством!
И продолжаем радовать всех!)
Мы - это надежное качество клада, это товар высшей пробы, это дружелюбный оператор!
Такого как у нас не найдете нигде!
Наш оператор всегда на связи, заходите к нам и убедитесь в этом сами!
Наши контакты:
Telegram:
ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много фейков!
Относительно большая подвижность атома галоида делает возможным его замещение на различные радикалы - на гидроксил, аминогруппу, цианогруппу, карбоксил и пр. Из разнообразных методов получения галоидопроизводных наибольшее значение имеют: Реакции замещения гидроксила на галоид при нагревании с концентрированными галоидоводородными кислотами или с галоидопроизводными соединений фосфора. Реакции прямого замещения водорода на галоид. Присоединение галоида или галоидоводорода к двойной или тройной связи. Замещение спиртового гидроксила на галоид 1. Для более полного использования бромистоводородной кислоты спирт берут в некотором избытке. К реакционной смеси добавляют небольшое количество воды с целью воспрепятствовать вспениванию реакционной массы, уменьшить образование побочного продукта - этилового эфира - и устранить потери бромистоводородной кислоты за счет улетучивания. Смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании прибавляют тонко растертый бромистый калий. Так как бромистый этил чрезвычайно летуч, то для уменьшения потерь за счет испарения погон собирают в ледяную воду. Для этого в приемник наливают немного воды, бросают несколько кусочков льда и погружают в нее конец насадки. Если реакционная смесь в колбе начинает слишком пениться, то на короткое время прерывают нагревание. Так как при этих реакциях примесь небольших количеств эфира не имеет значения, то обработку бромистого этила серной кислотой можно не производить, а высушить его после отделения воды прокаленным хлористым кальцием и перегнать. Затем колбу соединяют с обратным холодильником и оставляют стоять 2 часа при частом встряхивании, после чего нагревают в течение 2 час. Смеси дают охладиться, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют иодистый этил на кипящей водяной бане. Под конец отнимают водяную баню и отгоняют остаток иодистого этила, осторожно нагревая колбу на сетке. Для удаления спирта отогнанную жидкость дважды энергично встряхивают в делительной воронке с водой; для удаления иода к воде прибавляют несколько капель раствора бисульфита. Иодистый этил отделяют от воды, сушат прокаленным хлористым кальцием и перегоняют из маленькой перегонной колбы, нагревая ее большим пламенем. Препарат может быть использован для получения фенетола, этилбензола, и этилмалоновой кислоты. Для более полного удаления воды прибегают к нагреванию спирта с водуотнимающими средствами - окисью кальция или безводной сернокислой медью. Колба должна быть заполнена не более чем на две трети ее объема. Спирт снова слабо кипятят в течение 1 часа, после чего заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют спирт. В качестве приемника применяют колбу для отсасывания, плотно присоединяя ее к холодильнику при помощи изогнутой насадки и резиновой пробки. К отводной трубке колбы присоединяют хлоркальциевую трубку. Обезвоженную сернокислую медь по охлаждении прибавляют к абсолютируемому спирту в количестве г на 1 л спирта. Спирт кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Такую обработку повторяют еще раз. Металлический натрий реагирует со спиртом с образованием этилата натрия; последний же в присутствии воды взаимодействует с диэтилфталатом согласно уравнению: В данном случае берут некоторый избыток бромистого калия для более полного использования бутилового спирта. К реакционной смеси прибавляют немного воды с целью ослабить течение побочных реакций, в частности образования бутилена, что легко происходит в присутствии концентрированной серной кислоты: Присоединяют обратный холодильник, вставляют в его внутреннюю трубку воронку и через нее небольшими порциями приблизительно по мл приливают 50 мл концентрированной серной кислоты, каждый раз хорошо перемешивая смесь покачиванием колбы зажим, удерживающий холодильник, должен быть зажат неплотно. Затем заменяют обратный холодильник нисходящим и, усилив нагревание, быстро отгоняют бромистый бутил. Сырой продукт содержит примесь воды, бутилового эфира, бутилового спирта, немного бутилена и следы брома. Его промывают в делительной воронке водой, содержащей немного бисульфата; отделив водный слой, переливают бромистый бутил в сухую делительную воронку и для удаления эфира промывают равным объемом холодной концентрированной серной кислоты. Кислоту отделяют, промывая бромистый бутил последовательно чистой водой, разбавленным раствором бикарбоната натрия и снова водой и сушат хлористым кальцием. С одной стороны, замещению могут подвергаться атомы водорода, находящиеся у различных атомов углерода, что приводит к образованию смеси изомеров, часто весьма сложной. С другой стороны, замещаться может не один, а последовательно несколько атомов водорода, что приводит к образованию смеси моно-, ди- и тригалоидопроизводных. Поэтому для синтеза галоидопроизводных жирного ряда реакция прямого замещения может быть использована лишь в тех случаях, когда в молекуле исходного продукта один из атомов водорода способен замещаться на атом галоида значительно легче по сравнению с другими. Так, в карбоновых кислотах особенно легко замещается атом водорода при a -атоме углерода; другие изомеры при этом не получаются. Ниже в качестве примера реакции замещения атома водорода при a -атоме углерода кислоты описан синтез монохлоруксусной кислоты. Прямое замещение водорода на иод может быть осуществлено в том случае, если приняты меры к удалению образующейся при реакции иодистоводородной кислоты так как последняя способна восстанавливать получаемое галоидопроизводное. Последний образуется в процессе самой реакции при взаимодействии красного фосфора с хлором. Наряду с монохлоруксусной кислотой получается некоторое количество ди- и трихлоруксусной кислоты, от которых основной продукт реакции освобождается перегонкой или кристаллизацией. При помощи двугорлой насадки колбу соединяют с обратным холодильником. В прямой отросток насадки вставляют стеклянную трубку для пропускания хлора рис. Прибор устанавливают на хорошо освещенном месте, лучше всего на прямом солнечном свету, так как скорость хлорирования сильно зависит от освещения. Колбу нагревают на кипящей водяной бане и пропускают сильную струю хлора из баллона нужно по возможности избегать резиновых соединений, так как резина быстро разрушается хлором. Выделяющийся при реакции хлористый водород и непрореагировавший хлор или поглощают раствором щелочи, или при помощи стеклянной трубки отводят в хорошо действующую тягу. Пропускание хлора ведут до тех пор, пока охлажденная проба взятая в пробирку не будет застывать при потирании стеклянной палочкой стенок пробирки. В зависимости от интенсивности освещения реакция заканчивается через час. Эту фракцию собирают отдельно и охлаждают ее ледяной водой. При помешивании стеклянной палочкой монохлоруксусная кислота закристаллизовывается; образовавшиеся кристаллы быстро отфильтровывают на воронке Бюхнера и на фильтре же отжимают пестиком или шпателем. Фильтровать надо быстро, так как кристаллы монохлоруксусной кислоты постепенно расплываются на воздухе. Она легко растворима в воде; кристаллы ее расплываются во влажном воздухе. Для более полного использования брома бензол берут в небольшом избытке. К холодильнику присоединяют изогнутую трубку, конец которой опускают в колбу с водой, служащей для поглощения образующегося при реакции бромистого водорода рис. Конец трубки должен находиться над поверхностью воды, в противном случае вода будет втянута в прибор. Обычно реакция начинается не сразу; поэтому вначале не следует прибавлять слишком много брома. После того как начнется выделение бромистого водорода, приливают остальное количество брома, притом с такой скоростью, чтобы реакция не стала слишком бурной. Для окончания реакции колбу непродолжительное время нагревают на водяной бане. В качестве растворителей применяют четыреххлористый углерод или ледяную уксусную кислоту. После того как весь бром прибавлен, продолжают перемешивание до тех пор, пока не исчезнет окраска брома. С перегретым паром удаляется большая часть не вступившего в реакцию нафталина. Из нижекипящей фракции при охлаждении выделяется нафталин, а из вышекипящей - дибромнафталин. Если жидкость отделить отсасыванием от кристаллов, соединить и перегнать еще раз в вакууме, то можно выделить еще некоторое количество бромнафталина. Для поглощения выделяющегося бромистого водорода к отводной трубке колбы присоединяют изогнутую стеклянную трубку; конец ее опускают в колбу с водой, следя за тем, чтобы он находился над поверхностью воды. Спустя некоторое время начинается выделение бромистого водорода. Приливание брома ведут с такой скоростью, чтобы бромистый водород не увлекал за собой паров брома. Примерно через 20 мин. Перегонку следует вести под тягой, так как при этом выделяется бромистый водород, в качестве приемника применяют мерный цилиндр. В этом случае в качестве приемника следует взять маленькую колбу Кляйзена, из которой, не переливая продукт, возможно вести перегонку в вакууме. Его можно очистить перекристаллизацией из четыреххлористого углерода. При умеренной температуре, в отсутствие прямого солнечного света и при наличии соответствующих катализаторов железа, амальгамированного алюминия происходит замещение в ядре. При нагревании же и при действии солнечного света замещение идет почти исключительно в боковой цепи. Для пропускания хлора берут более широкую трубку и в нее помещают термометр, шарик которого должен находиться ниже уровня жидкости в колбе. Чтобы термометр не выпадал из трубки, ее на высоте 1 см от конца слегка сплющивают. Для этого нагревают трубку до размягчения и осторожно сжимают стекло щипцами. В зависимости от интенсивности освещения реакция заканчивается в течение час. По окончании реакции прекращают пропускание хлора и нагревание из той же колбы под тягой перегоняют продукт реакции, присоединив к колбе небольшой дефлегматор и длинный воздушный холодильник. Это различие легко обнаружить следующим опытом: Раствор хлористого бензила быстро мутнеет вследствие образования хлористого серебра; бромбензол с азотнокислым серебром не реагирует. Продукт реакции представляет собой смесь неизмененного толуола, хлористого бензила, хлористого бензилидена и бензотрихлорида. Непредельные углеводороды, являющиеся исходными веществами для синтеза дибромидов, обычно получают одновременно из соответствующих спиртов. При нагревании последних с водуотнимающими средствами, например с концентрированной серной кислотой или безводным хлористым цинком, происходит отщепление воды и образуется непредельные углеводороды. Их помещают в тугоплавкую стеклянную трубку диаметром мм и длиной 60 см, через которую пропускают при нагревании пары спирта. Чтобы катализатор не высыпался из трубки, в нее вставляют на расстоянии 8 см от концов неплотные пробки из асбеста. Если в качестве катализатора пользуются глиной, то ее смешивают с небольшим количеством воды, растирают до образования небольших неплотных комочков и подсушивают на умеренно нагретой песочной бане или в сушильном шкафу. Нагревание печи регулируют при помощи реостата. Для измерения температуры пользуются термопарой с гальванометрами. Очень удобно следить за нагреванием печи по амперметру если заранее известно, какой температуре печи соответствует та или иная сила тока. Этот способ наблюдения за температурой, конечно, недостаточно точен, но вполне пригоден для практических целей. Для этого железную трубку длиной 45 см и диаметром около 30 мм обвертывают тонким слоем влажного асбестового картона. Концы трубки обматывают толстым слоем асбеста, на который туго накладывают несколько витков толстой медной проволоки. К медной проволоке прикрепляют концы нагревательной спирали никелин, нихром и т. Вблизи концов трубки витки следует положить несколько чаще, чем в середине трубки. Концы медной проволоки присоединяют к подводящим ток проводам, а всю трубку в целях теплоизоляции обматывают толстым слоем асбестового картона, который закрепляют несколькими витками проволоки. Перед тем как пользоваться трубкой, ей дают хорошо просохнуть. Печь получается более долговечной, если в качестве изолирующего материала вместо асбеста применить слюду. При напряжении в сети в вольт проволока должна иметь сопротивление около 24 ом при длине около 3 м. В маленькую перегонную колбу, служащую для испарения спирта, насыпают слой крупного песка и закрывают колбу резиновой пробкой, в которую вставлена капельная воронка; к ножке воронки при помощи резиновой трубки присоединяют стеклянную трубку с оттянутым и загнутым кверху концом. Отводную трубку перегонной колбы укрепляют при помощи резиновой пробки к трубке с катализатором. Трубку с катализатором соединяют с нисходящим холодильником, к которому присоединена колба для отсасывания или перегонная колба , служащая для сбора образующейся при реакции воды и непрореагировавшего спирта. Тубус колбы для отсасывания соединяют с одной или двумя промывными склянками, содержащими бром и небольшое количество воды вода должна образовывать над бромом слой в 1 см. Для лучшего охлаждения эти склянки ставят в холодную воду. Перед работой надо проверить весь прибор на плотность соединений. Капли спирта, падая на нагретый песок, быстро испаряются, и пары спирта поступают в трубку с катализатором. Более частое появление пузырьков указывает на слишком высокую температуру трубки с катализатором. Содержимое промывных склянок переливают в делительную воронку, отделяют бромистый этилен, промывая его водой, разбавленным раствором щелочи, еще раз водой и тщательно отделяют от последней. Сабанееву действием цинковой пыли спирта. Интересная реакция действия цинковой пыли и спирта на дибромиды различного строения тщательно изучена Н. Демьяновым в применении к дибромидам с открытой цепью, а А. Успенским - в применении к дибромидам циклического строения полиметиленового ряда. Важное значение для получения непредельных углеводородов из гидроксильных производных имеет метод дегидратации последних по Н. Зелинскому действием безводной щавелевой кислоты. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии щелочи, значительно облегчающей реакцию реакция Шоттен-Баумана. Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристики по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилирования ниже дается описание получения фенилбензоата и гиппуровой кислоты. Смесь слабо подогревают при постоянном перемешивании. Выделившееся масло при охлаждении и потирании стеклянной палочкой закристаллизовывается. Кристаллы отсасывают на маленьком фильтре и перекристаллизовывают из спирта. Смесь энергично перемешивают, добавляя периодически щелочь для поддержания щелочной реакции. Полное исчезновение запаха хлористого бензоила является признаком конца реакции. Содержимое пробирки переливают в небольшую коническую колбочку, охлаждают льдом и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выпавшую гиппуровую кислоту, содержащую примесь бензойной кислоты, отсасывают, тщательно отжимают и для удаления бензойной кислоты промывают несколько раз малыми порциями эфира. Затем перекристаллизовывают из воды, кристаллы отсасывают, отжимают и сушат. Из разнообразных методов получения галоидопроизводных наибольшее значение имеют:. Металлический натрий реагирует со спиртом с образованием этилата натрия; последний же в присутствии воды взаимодействует с диэтилфталатом согласно уравнению:. К реакционной смеси прибавляют немного воды с целью ослабить течение побочных реакций, в частности образования бутилена, что легко происходит в присутствии концентрированной серной кислоты:. Скорость этой реакции сильно повышается с повышением интенсивности освещения: Далее для уменьшения вспенивания реакционной смеси насыпают в колбу около 20 г крупного сухого песку, отсеянного от мелких частиц. Полезно также прибавить безводного сернокислого алюминия, действующего каталитически. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена газоотводная трубка, а в другое - капельная воронка с оттянутым в капилляр концом рис. Как только начнется выделение этилена, через воронку начинают медленно прибавлять смесь из 30 мл спирта и 45 мл серной кислоты. При этом нужно следить, чтобы трубка капельной воронки была целиком заполнена этой смесью. Этилен, очищенный от сернистого газа, пропускают через две промывные склянки с бромом, как указано выше получение этилена путем каталитической дегидратации спирта ; отводящую трубку от прибора опускают в колбу, содержащую раствор едкого натра. Во время работы уровень воды в трубке предохранительной склянки должен быть на см выше уровня воды в самой склянке. Если это не наблюдается, нужно проверить, насколько плотно закрыта пробкой реакционная колба, и надежность других соединений. Сырой бромистый этилен обрабатывают как указывалось выше, при описании каталитического получения этилена. Выход тот же или лишь немного меньше, чем при каталитическом разложении спирта. Реакция при этом идет более гладко и этилен получается значительно более чистым, так как отсутствуют окислительные процессы, вызываемые серной кислотой. Шарик термометра должен быть погружен в жидкость. В остальном работу проводят, как указывалось выше, при описании получения этилена путем каталитической дегидратации или действием серной кислоты на спирт. Замещение кислотного гидроксила на галоид получение хлорангидридов кислот. В частности, хлорангидриды ароматических кислот часто используют для выделения и идентификации спиртов, а также первичных и вторичных аминов, с которыми они образуют ацильные производные, в большинстве случаев мало растворимые и хорошо кристаллизующиеся. Колбу встряхивают до тех пор, пока реакционная смесь не станет вполне жидкой. Образовавшуюся смесь хлористого бензоила и хлорокиси фосфора с примесью небольшого количества пятихлористого фосфора разделяют перегонкой, применяя небольшой дефлегматор и воздушный холодильник под тягой. Надо следить, чтобы конец трубки находился над поверхностью воды, - в противном случае вода будет втянута в реакционную колбу. Примерно через мин. Образовавшуюся смесь хлористого п-нитробензоила и хлорокиси фосфора разделяют перегонкой, применяя воздушный холодильник. Оставшуюся жидкость перегоняют в вакууме; сначала отгоняется небольшое количество хлорокиси фосфора, после чего меняют приемник и продолжают перегонку. В качестве примеров использования хлористого п -нитробензоила для идентификации спиртов ниже приводятся описания получения этил-п-нитробензоата и b -нафтил- п -бензоата. По охлаждении кристаллическую массу размешивают с разбавленным раствором соды, отсасывают и промывают водой. После перекристаллизации из петролейного эфира или легкого бензина получают чистый п -нитробензоат с темп. Примерно через 15 мин. К этому раствору прибавляют ацилируемое вещество, нагревают некоторое время, а затем прибавляют разбавленный раствор соды до щелочной реакции по лакмусу. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из легкого бензина, спирта или другого подходящего растворителя.
Бензилхлорид
Закладки методон в Ахтубинск-7