Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридомРады представить вашему вниманию магазин, который уже удивил своим качеством!
И продолжаем радовать всех!
Мы - это надежное качество клада, это товар высшей пробы, это дружелюбный оператор!
Такого как у нас не найдете нигде!
Наш оператор всегда на связи, заходите к нам и убедитесь в этом сами!
Наши контакты:
ВНИМАНИЕ!!! В Телеграмм переходить только по ссылке, в поиске много фейков!
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацилирование ареновпо Фриделю-Крафтсу синтез ароматических кетонов может быть представлено схемой:. Ацилирующими агентами являются, в основном, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды. Реакция родственна алкилированию по Фриделю-Крафтсу, используется для изменения углеродного скелета молекулы, идет по механизмуэлектрофильного замещения , но в отличие от алкилирования, реакция ацилирования необратимая:. Катализаторы ацилирования— те же вещества, что и при алкилировании: В результате взаимодействия ацилирующих агентов с катализатором образуются электрофильные частицы: Соли ацилия выделены и охарактеризованы. Их генерируют как кислоты Льюиса, так и минеральные кислоты. Органические кислоты в среде минеральных кислот превращаются в ионы ацилия практически нацело. Однако, даже в самых благоприятных условиях атакующими частицами будут, вероятно, не вышеперечисленные, а их комплексы с анионами или молекулами растворителя. Количество кислоты Льюиса должно быть не менее 1 моль на моль субстрата, так как помимо своей основной функции они взаимодействуют с образовавшимся кетоном и выводятся из сферы реакции вместе с продуктом:. Если по каким-либо причинам кетон остается в сфере реакции, он образует с катализатором или ацилий катионом вторичную электрофильную частицу , способную взаимодействовать с субстратом, что приводит к образованию побочных продуктов реакции спиртов:. В отличие от алкилирования, ацилирование аренов не сопровождается полиацилированием , так как образующийся кетон менее активен, чем субстрат:. Ацилий катион более стабилен, чем алкил катион, и реакция необратимая, поэтому изомеризация реагентов и продуктов реакции не происходит. Однако, при разветвленном радикале реагента и низкой скорости ацилирования может отщепиться СО, и образующийся при этом карбокатион алкилирует арен:. С-ацилирование аренов хлорангидридами кислот широко применяется в синтезе лекарственных веществ. Хлорангидриды кислот — самые активные ацилирующие агенты, но малодоступные, нестабильные, дорогие и самые токсичные и агрессивные. Условия реакции температура, время, катализатор зависят от активности субстрата и хлорангидрида. При этом дезактивированные арены, содержащие карбонильные, нитро-, циано- и другие производные карбоксильной группы, а также пиридины и аналогичные циклы в реакцию не вступают. При активном субстрате и активном ацилирующем агенте реакцию можно вести и без катализатора , как это делают при получении препарата изадрина из группы катехоламинов:. Однако чаще всего синтез кетонов осуществляют в присутствии сильного катализатора хлорида алюминия при низких температурах. Так, некоторые методы получения эфедрина включают стадии ацилирования бензола хлорангидридами пропионовой и 2,2-дихлорпропановой кислот:. Активированные бензолы ацилируются при более низких температурах и с большим выходом. Необходимо учитывать также, что выход продукта сильно зависит от активности и особенности строения ацилирующего агента. Хлорид цинка является менее активным катализатором, поэтому при его использовании реакция идет в более жестких условиях. Повышенная температура при С-ацилировании, вероятно, объясняется пространственными факторами. Объемистые заместители в кольце препятствуют атаке большой электрофильной частицы в орто - положение. С-ацилирование аренов ангидридами кислот встречается значительно реже, так как с субстратом реагирует только половина молекулы реагента, что является существенным недостатком метода. В связи с этим в промышленности используют, в основном, уксусный и фталевый ангидриды, как наиболее дешевые и доступные. Уксусным ангидридом можно ацилировать и ацидофобные пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Однако, если катализаторами служат протонные кислоты например, фосфорная , выход продукта низкий. Значительно лучшие результаты достигаются при использовании в качестве катализаторов кислоты Льюиса например, хлорид олова IV:. Реакции фталевого ангидрида с активными аренами проводят в присутствии хлорида цинка , например, в синтезе фенолфталеина:. При этом образовавшийся кетон гидроксиалкилирует вторую молекулу фенола. При ацилировании бензола, его гомологов, нафталина, хлорбензола и других, близких к ним по реакционной способности, аренов используют более активный катализатор. Например, в синтезе бензоилбензойных кислот , которые служат исходным сырьем для синтеза антрахинона и его производных, а также ряда препаратов, например, хлорталидона , используют фталевый ангидрид в присутствии хлорида алюминия, который берут в избытке 2—2,5 моль на моль фталевого ангидрида. Эти реакции имеют большое промышленное значение:. Также как хлорбензол, с фталевым ангидридом могут взаимодействовать бензол, толуол, нафталин и др. С-ацилирование карбоновыми кислотами из-за их малой активности встречаяется редко. Этот метод применяют в синтезе антрахинона из бензоилбензойных кислот с использованием серной кислоты в качестве катализатора:. Ацилирование по Гаттерману-Коху синтез ароматических альдегидов. Хлорангидрид муравьиной кислоты нестабильное соединение, поэтому в реакциях Фриделя-Крафтса не применяется. Однако соответствующий ему ацилий ион образуется при пропускании безводных оксида углерода II и хлористого водорода в смесь арена, хлоридов алюминия и меди I и реагирует с ареном по механизму электрофильного замещения S E:. В реакцию вступают ароматические соединения , активность которых в реакциях S E не ниже галогенбензолов конденсированные полициклические углеводороды, полиалкилбензолы и др. В ароматическое ядро вступает лишь одна формильная группа , почти исключительно в пара-положение к имеющемуся заместителю. Реакция Вильсмейера синтез ароматических альдегидов. В качестве реагентов используют диметилформамид, фенилметилформамид или N-формилпиперидин, которые так же, как и реагенты в реакции Фриделя-Крафтса, относятся к ацильным соединениям. Катализатором является хлорокись фосфора. В случае соединений, чувствительных к кислотам, POCl 3 можно заменить хлористым бензоилом. Взаимодействуя с катализатором, реагент образует электрофильную частицу, которая замещает атом водорода в арене по механизму S E и после гидролиза превращается в альдегидную группу:. Субстратами являются активированные ароматические и гетероароматические соединения в том числе 5-членные ацидофобные гетероциклы , а также некоторые олефины. Реакция используется в производстве сарколизина , синтезе 5-метил-фурфурола и др. Реакция Реймера-Тимана синтез ароматических гидроксиальдегидов. Реагентами являются фенолы и хлороформв щелочном растворе. При взаимодействии хлороформа со щелочью образуется дихлоркарбен , который, являясь электрофилом, реагирует с фенолом по S E -механизму с образованием геминального дихлорида. Далее галогенид гидролизуется с образованием гидроксиальдегида. Субстратом могут быть замещенные фенолы с заместителями первого рода, нафтолы и другие активные арены. Реакция Кольбе-Шмидта синтез ароматических гидроксикислот представляет собой С-ацилирование фенолятов ангидридом угольной кислоты двуокисью углерода. В настоящее время считают, что реакция проходит через стадию образования s-комплекса:. Процесс проводят в автоклаве , снабженном мощной лопастной мешалкой и специальной рубашкой для обогрева паром высокого давления. При этом образуется салицилат натрия. Салициловая кислота является сырьем для получения целого ряда лекарственных препаратов натрий салицилата, ацетилсалициловой кислоты, салициламида, метилсалицилата, фенилсалицилата и дифлунизала , которые проявляют противовоспалительное, жаропонижающее и анальгетическое действие. Кроме фенолов в эту реакцию вступают также и аминофенолы. Так из м -аминофенола получают п -аминосалициловую кислоту синтез противотуберкулезного препарата ПАСК:. Ацилирование циклоалкенов и алкенов. Электрофильные частицы, образующиеся в условиях реакции ацилирования аренов по Фриделю-Крафтсу, могут взаимодействовать с алкенами и циклоалкенами по механизму электрофильного присоединения. Поэтому при взаимодействии алкенов с ацильными соединениями наряду с продуктами присоединения, образуются и продукты ацилирования продукты замещения атома водорода ацильной группой:. В синтезах биологически активных веществ применяется и ацилирование по sp 3 -гибридному атому углерода. При этом необходимо, чтобы участвующая в реакции С—Н связь обладала кислотными свойствами. Так, в некоторых методах синтеза метилбензилкетона в производстве фенамина используется следующая схема ацилирования малонового эфира:. Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Главная Случайная страница Контакты. Ацилирование ареновпо Фриделю-Крафтсу синтез ароматических кетонов может быть представлено схемой: Реакция родственна алкилированию по Фриделю-Крафтсу, используется для изменения углеродного скелета молекулы, идет по механизмуэлектрофильного замещения , но в отличие от алкилирования, реакция ацилирования необратимая: Механизм образования электрофильных частиц: Количество кислоты Льюиса должно быть не менее 1 моль на моль субстрата, так как помимо своей основной функции они взаимодействуют с образовавшимся кетоном и выводятся из сферы реакции вместе с продуктом: Если по каким-либо причинам кетон остается в сфере реакции, он образует с катализатором или ацилий катионом вторичную электрофильную частицу , способную взаимодействовать с субстратом, что приводит к образованию побочных продуктов реакции спиртов: В отличие от алкилирования, ацилирование аренов не сопровождается полиацилированием , так как образующийся кетон менее активен, чем субстрат: Однако, при разветвленном радикале реагента и низкой скорости ацилирования может отщепиться СО, и образующийся при этом карбокатион алкилирует арен:
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Купить закладки наркотики в Лесосибирске
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Закладки спайс россыпь в Россоши
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Ацилирование салициловой кислоты уксусным ангидридом
Облако тегов:
Купить | закладки | телеграм | скорость | соль | кристаллы | a29 | a-pvp | MDPV| 3md | мука мефедрон | миф | мяу-мяу | 4mmc | амфетамин | фен | экстази | XTC | MDMA | pills | героин | хмурый | метадон | мёд | гашиш | шишки | бошки | гидропоника | опий | ханка | спайс | микс | россыпь | бошки, haze, гарик, гаш | реагент | MDA | лирика | кокаин (VHQ, HQ, MQ, первый, орех), | марки | легал | героин и метадон (хмурый, гера, гречка, мёд, мясо) | амфетамин (фен, амф, порох, кеды) | 24/7 | автопродажи | бот | сайт | форум | онлайн | проверенные | наркотики | грибы | план | КОКАИН | HQ | MQ |купить | мефедрон (меф, мяу-мяу) | фен, амфетамин | ск, скорость кристаллы | гашиш, шишки, бошки | лсд | мдма, экстази | vhq, mq | москва кокаин | героин | метадон | alpha-pvp | рибы (психоделики), экстази (MDMA, ext, круглые, диски, таблы) | хмурый | мёд | эйфория