АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Мы профессиональная команда, которая на рынке работает уже более 5 лет и специализируемся исключительно на лучших продуктах.

===============

Наши контакты:

Telegram:

>>>Купить через телеграмм (ЖМИ СЮДА)<<<

===============

____________________

ВНИМАНИЕ!!! Важно!!!

В Телеграм переходить только по ССЫЛКЕ, в поиске НАС НЕТ там только фейки!

Чтобы телеграм открылся он у вас должен быть установлен!

____________________

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Т омский государственный университет. Карбонильная группа поляризована по связи С-О :. Альдегиды и кетоны можно рассматривать, как производные алканов , у которых одна из метильных -СН 3 или метиленовых групп -СН 2 - заменена на карбонильную группу:. Кетоны имеют в качестве заместителей при карбонильной группе два алкильных радикала, тогда как в альдегидах один заместител ь- алкильная группа, другой- водород. Такое различие приводит к существенным различиям в химических свойствах см. При наименовании альдегидов и кетонов по правилам номенклатуры ИЮПАК выбирается самая длинная цепь углеродов, включающая в себе карбонильную группу. Нумерация атомов углерода в этой цепи производится с того края, куда ближе карбонильная группа, а при формировании названия к названию углеводорода, соответствующему числу атомов углерода в основной цепи 1-метан, 2- этан, 3-пропан, 4-бутан, 5 —пентан и т. Положение карбонильной группы у кетонов указывается через тире, если возможно существование нескольких изомеров. Положение карбонильной группы альдегидов не указывается цифрой, поскольку во всех случаях она оказывается под первым номером:. Кетоны часто называют по радикалам, соединенным через карбонильную группу, с добавлением слова кетон. Например, гексанон-3 или метилэтил кетон , ацетон или диметил кето н. Альдегиды могут быть названы, как производные этаналя или уксусного альдегида:. Другое названи е - триметилэтаналь. Реакции присоединения по карбонильной группе присоединение нуклеофильных реагентов. Образующиеся гем-диолы неустойчивы и равновесие в этой реакции сильно смещено влево. Исключение составляют альдегиды и кетоны с электроноакцепторными группами, например, хлораль или гексафторацетон , которые в водной среде существуют в виде гем-диолов :. Присоединение идет через более нуклеофильный атом серы, а не кислорода, хотя на нем и имеется отрицательный заряд. Образуются производные алкансульфокислот соли алканоксисульфокислот. Образующиеся аддукты нерастворимы в насыщенном растворе бисульфита натрия или спиртах и выпадают в осадок в виде кристаллов. Так можно отделять карбонильные соединения из смеси со спиртами. Карбонильное соединение выделяется в свободном виде из аддукта при обработке его кислотой. Реакция катализируется цианистым калием или натрием. Образующиеся оксинитрилы или циангидрины могут быть гидролизованы до оксикарбоновых кислот:. При присоединении первой молекулы спирта образуются полуацетали. Реакция катализируется кислотами или основаниями:. Присоединение второй молекулы спирта приводит к образованию ацеталей. Образование ацеталей катализируется только в кислой среде:. Ацетали устойчивы в нейтральной и щелочной среде, поэтому могут быть использованы для временной защиты альдегидных групп. Ацетали широко распространены в природе. Взаимодействие с формальдегидом, альдегидами, кетонам и - приводит к первичным, вторичным и третичным спиртам, соответственно. Из кетонов получаются третичные спирты. Так, из метилэтилкетона бутанон-2 получается 2-метилбутанол Альдегиды в подобной реакции дают вторичные спирты. Из пропионового альдегида пропаналь получается бутанол Из формальдегида образуются первичные спирты. При взаимодействии реактивов Гриньяра с галогенангидридами карбоновых кислот и сложными эфирами образуются третичные спирты, у которых имеется два одинаковых алкильных заместителя. При этом расходуется два моля реактива Гриньяра :. Первичные амины присоединяются к альдегидам и кетонам с образованием иминов оснований Шиффа :. Аналогичная реакция вторичных аминов с карбонильными соединениями дает енамины :. С карбонильными соединениями могут вступать во взаимодействие также гидразин и его производные с образованием гидразонов :. Гидроксиламины присоединяются к альдегидам и кетонам с образованием альдоксимов и кетоксимов :. Альдольно-кротоновая конденсация. Катализируемая кислотой конденсация. В конденсацию вступают енол и протонированная карбонильная группа второй молекулы соединения:. Конденсация, катализируемая основанием. Образование енолят-иона , генерирующего карбанион , протекает по схеме:. Далее карбанион присоединяется к карбонильной группе второй молекулы, причем протекает С-алкилирование , в отличие от термодинамически невыгодного О- алкилирования :. Таким образом, в реакцию альдольн о - кротоновой конденсации в том числе и самоконденсации могут вступать как альдегиды, так и кетоны, имеющие альфа-углеродные атомы водорода. В случае кетонов положение равновесия невыгодно для образования продуктов, тем не менее, проводя реакцию в особых условиях например, исключая контакт продукта с катализатором основного характера можно добиваться существенных выходов. Перекрестные реакции между альдегидами и кетонами не имеют лабораторного применения, поскольку образуется трудноразделяемая смесь из четырех продуктов и непрореагировавших исходных соединений. Чаще в синтетических целях проводят реакцию между двумя карбонильными соединениями, одно из которых является источником карбанионов метиленовая компонента , а другое служит карбонильной компонентой не имеющей альфа-углеродных атомов водорода. Обычно в роли карбонильной компоненты используются формальдегид, ароматические альдегиды, эфиры угольной, щавелевой и муравьиной кислот. В качестве метиленовой компоненты применяют в том числе и С-Н кислоты и даже производные ацетиленовых углеводородов с концевой тройной связью. Реакция Канниццаро. Альдегиды, не имеющие альфа-углеродных атомов водорода при нагревании с сильными основаниями вступают в реакцию окисления-восстановления, когда одна из молекул восстанавливается до спирта за счет окисления второй молекулы до карбоновой кислоты. Такие реакции носят название реакции Канниццаро , и протекают по схеме:. C воеобразной разновидностью внутримолекулярного окисления-восстановления является Бензиловая перегруппировка :. Кето-енольная таутомерия. Карбонильные соединения могут сосуществовать в двух форма х- кетонной и енольной :. Превращения альдегидов и кетонов в енолы непредельные спирты протекает как самопроизвольно, так и с катализом кислотами и основаниями. Енольные формы хоть и присутствуют в альдегидах и кетонах в незначительных концентрациях, но роль в их реакционной способности играют существенную. Через образование енолов идет целый ряд важных реакций альдегидов и кетонов. Рассмотрим механизмы перехода кетонных форм в енольные , протекающие при каталитическом действии кислот и оснований. Енолизация , катализируемая кислотой. Реакция начинается с протонирования атома кислорода карбонильной группы и завершается отщеплением протона уже от альфа-углеродного атома. Таким образом, формально протон играет роль катализатора. Енолизация , катализируемая основанием. В образовании енолов при катализе основаниями важную роль играет кислотность альф а- углеродных атомов водорода. Их повышенная кислотность связана с близким соседством с карбонильной группой и ее отрицательным индуктивным эффектом, оттягивающим электроны связи С-Н и облегчающим таким образом отщепление протона. Другими словами, отщепление протона облегчено потому, что образующийся карбанион стабилизирован делокализацией отрицательного заряда на карбонильную группу. Только в отличие от алкенов , где такое присоединение завершается полным связыванием галогена, у альдегидов и кетонов присоединяется только один атом галогена на соседний с карбонильной группой углерод. Второй атом галогена на карбонильную группу не присоединяется, а реакция завершается отщеплением протона и регенерацией карбонильной группы:. В кислой среде реакция на этом и останавливается. Замещения второго атома водорода на галоген не происходит. А вот в щелочной среде происходит быстрая реакция замещения второго, и еще более быстрая реакция замещения третьего атома углерода на галоген увеличение числа атомов галогена при углероде резко усиливает кислотность его водородов :. В конечном итоге все три атома водорода оказываются замещены на галогены, после чего следует отщепление группировки СХ 3 в виде аниона, с последующим немедленным обменом протоном:. А сам процесс называется галоформной реакцией. Галоформной реакции подвержены любые метилкетоны. Галоформы выпадают в виде окрашенного осадка желтый иодоформ , имеют специфический запах и могут служить качественной реакцией на присутствие метилкетонов. Галоформную реакцию дают также спирты, при окислении которых могут образоваться метилкетоны например, изопропанол. Окисление осуществляется избыточным количеством галогена. Окисление альдегидов и кетонов. Кетоны окисляются с трудом, в жестких условиях. Окисление сопровождается разрывом С-С связи по соседству с карбонильной группой. В результате получается набор продуктов окислени я- карбоновые кислоты с разной длиной углеродной цепи:. Методы получения. Окислением первичных спиртов получают альдегиды, а вторичные спирты дают кетоны:. Первый заключается в пропускании паров спирта через нагретую до С окись меди CuO. Альдегиды и кетоны получаются при гидролизе гем-дигалогеналканов. Вначале происходит замещение двух атомов галогена на гидроксильные группы. Но неустойчивые гем-диолы быстро перегруппировываются в карбонильные соединения с отщеплением молекулы воды:. Озонолиз алкенов. На первом этапе озонирования получается озонид , при разложении которого водой образуются карбонильные соединения и перекись водорода. Чтобы перекись не спровоцировала дальнейшее окисление альдегидов, в воду при разложении озонидов добавляют цинковую пыль. Озонирование алкенов имеет целью не столько синтез альдегидов и кетонов, сколько определение места положения кратной связи:. Присоединение воды к алкинам. Присоединение воды к тройной связи в присутствии солей ртути приводит в случае ацетилена к уксусному альдегиду, а в случае замещенных ацетилено в- к кетонам. Вода присоединяется по правилу Марковникова :. Карбонильная группа поляризована по связи С-О : Альдегиды и кетоны можно рассматривать, как производные алканов , у которых одна из метильных -СН 3 или метиленовых групп -СН 2 - заменена на карбонильную группу: Кетоны имеют в качестве заместителей при карбонильной группе два алкильных радикала, тогда как в альдегидах один заместител ь- алкильная группа, другой- водород. Положение карбонильной группы альдегидов не указывается цифрой, поскольку во всех случаях она оказывается под первым номером: Рациональная номенклатура Кетоны часто называют по радикалам, соединенным через карбонильную группу, с добавлением слова кетон. Альдегиды могут быть названы, как производные этаналя или уксусного альдегида: Другое названи е - триметилэтаналь. Химические свойства карбонильных соединений Все реакции карбонильных соединений можно разделить на группы: - реакции по карбонильной группе присоединение - реакции по углеродному скелету - реакции окисления - реакции восстановления Реакции присоединения по карбонильной группе присоединение нуклеофильных реагентов 1. Исключение составляют альдегиды и кетоны с электроноакцепторными группами, например, хлораль или гексафторацетон , которые в водной среде существуют в виде гем-диолов : 2. Образующиеся оксинитрилы или циангидрины могут быть гидролизованы до оксикарбоновых кислот: 4. Реакция катализируется кислотами или основаниями: Присоединение второй молекулы спирта приводит к образованию ацеталей. Образование ацеталей катализируется только в кислой среде: Ацетали устойчивы в нейтральной и щелочной среде, поэтому могут быть использованы для временной защиты альдегидных групп. Из пропионового альдегида пропаналь получается бутанол Из формальдегида образуются первичные спирты. При этом расходуется два моля реактива Гриньяра : 6. Присоединение аммиака и аминов Первичные амины присоединяются к альдегидам и кетонам с образованием иминов оснований Шиффа : Аналогичная реакция вторичных аминов с карбонильными соединениями дает енамины : С карбонильными соединениями могут вступать во взаимодействие также гидразин и его производные с образованием гидразонов : Гидроксиламины присоединяются к альдегидам и кетонам с образованием альдоксимов и кетоксимов : 7. Альдольно-кротоновая конденсация Конденсация может происходить как в кислой среде, так и в щелочной. Реакция Канниццаро Альдегиды, не имеющие альфа-углеродных атомов водорода при нагревании с сильными основаниями вступают в реакцию окисления-восстановления, когда одна из молекул восстанавливается до спирта за счет окисления второй молекулы до карбоновой кислоты. Такие реакции носят название реакции Канниццаро , и протекают по схеме: Известны и внутримолекулярные реакции окисления-восстановления: C воеобразной разновидностью внутримолекулярного окисления-восстановления является Бензиловая перегруппировка : Реакции по углеродному скелету альдегидов и кетонов Реакции, затрагивающие углеродный скелет, включают: - кето-енольная таутомерия альдегидов и кетонов; - галогенирование галоформная реакция и замещение a - углеродных атомов водорода 1. Кето-енольная таутомерия Карбонильные соединения могут сосуществовать в двух форма х- кетонной и енольной : Превращения альдегидов и кетонов в енолы непредельные спирты протекает как самопроизвольно, так и с катализом кислотами и основаниями. Енолизация , катализируемая основанием Образование енолят-иона протекает по схеме: В образовании енолов при катализе основаниями важную роль играет кислотность альф а- углеродных атомов водорода. Второй атом галогена на карбонильную группу не присоединяется, а реакция завершается отщеплением протона и регенерацией карбонильной группы: В кислой среде реакция на этом и останавливается. А вот в щелочной среде происходит быстрая реакция замещения второго, и еще более быстрая реакция замещения третьего атома углерода на галоген увеличение числа атомов галогена при углероде резко усиливает кислотность его водородов : В конечном итоге все три атома водорода оказываются замещены на галогены, после чего следует отщепление группировки СХ 3 в виде аниона, с последующим немедленным обменом протоном: В результате образуется тригалогенметан , называемый галоформом иодоформ CHJ 3 , бромоформ CHBr 3 , хлороформ CHCl 3 и анион карбоновой кислоты. Окисление альдегидов и кетонов Альдегиды легко окисляются до соответствующих кислот: Кетоны окисляются с трудом, в жестких условиях. В результате получается набор продуктов окислени я- карбоновые кислоты с разной длиной углеродной цепи: Методы получения 1. Альдегиды и кетоны получаются при гидролизе гем-дигалогеналканов Вначале происходит замещение двух атомов галогена на гидроксильные группы. Но неустойчивые гем-диолы быстро перегруппировываются в карбонильные соединения с отщеплением молекулы воды: 3. Озонолиз алкенов приводит к образованию смесей альдегидов и кетонов, в зависимости от строения исходного алкена : На первом этапе озонирования получается озонид , при разложении которого водой образуются карбонильные соединения и перекись водорода. Озонирование алкенов имеет целью не столько синтез альдегидов и кетонов, сколько определение места положения кратной связи: 4. Присоединение воды к алкинам Присоединение воды к тройной связи в присутствии солей ртути приводит в случае ацетилена к уксусному альдегиду, а в случае замещенных ацетилено в- к кетонам. Альдегиды и кетоны.

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Получение и применение альдегидов и кетонов

Купить марихуану закладкой Москва Проспект Вернадского

Мефедрон купить Москва Тёплый Стан

Купить закладку марки LSD-25 Псковская область

Купить марки LSD-25 Мордовия

Санкт-Петербург и область купить закладку Кокаин

Купить амфетамин Таба

Купить закладки бошки в Оленегорске

Отзывы о клоназепам

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Получение и применение альдегидов и кетонов

Report Page