2222

3,4-метилендиоксиамфетамин

СИНТЕЗ: 

(from piperonal) To a solution of 15.0 g piperonal in 80 mL glacial acetic acid there was added 15 mL nitroethane followed by 10 g cyclohexylamine. The mixture was held at steam-bath temperature for 6 h, diluted with 10 mL H2O, seeded with a crystal of product, and cooled overnight at 10 °C. The bright yellow crystals were removed by filtration, and air dried to yield 10.7 g of 1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2-nitropropene with a mp of 93-94 °C. This was raised to 97-98 °C by recrystallization from acetic acid. The more conventional efforts of nitrostyrene synthesis using an excess of nitroethane as a solvent and anhydrous ammonium acetate as the base, gives impure product in very poor yields. The nitrostyrene has been successfully made from the components in cold MeOH, with aqueous NaOH as the base.

Суспензию 20 г LAH в 250 мл безводного ТГФ, что помещают в инертной атмосфере и перемешивали магнитной мешалкой. Там добавляли по каплям 18 г 1- (3,4-метилендиоксифенил) -2-нитропропена в растворе в ТГФ и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение чего 36 часов. Его растили до комнатной температуры, избыток гидрида разложили с чем 15 мл МПА, а затем 15 мл 15% NaOH. Дополнительный 50 мл H2O, что добавлено, чтобы завершить превращение солей алюминия в рыхлый, белый, легко отфильтрованное твердое вещество. Это удаляли фильтрованием, и осадок на фильтре промывают дополнительным количеством ТГФ. Объединенный фильтрат и промывные воды упарили в вакууме, а остаток растворили в разбавленной H2SO4. Промывание 3 75 × мл CH2Cl2 удаляют большую часть цвета, а фаза wässrige, что сделало основной и реэкстрагируется с 3 100 × мл CH2Cl2. После удаления растворителя получали 13.0 г желтого цвета масла сделал то, что дистиллированная. Фракцию, кипящую при 80-90 ° С при 0.2 10.2 мм весил г и то, что вода-белый. Он был распущен в 60 мл МПА, нейтрализация с концентрированной соляной кислоты и разбавляют 120 мл безводного Et2O который произвел неизгладимое мутность. Образовывались кристаллы спонтанно, которые были удалены путем фильтрации, промывали Et2O и сушат на воздухе, чтобы предоставлять 10.4 г 3,4-метилендиоксиамфетамин гидрохлорид (MDA) с т.пл. 187-188 ° С

(От 3,4-methylenedioxyphenylacetone) К там раствору безводного ацетата аммония 32.5 г в 120 мл MeOH, который добавляют 7.12 3,4 г-methylenedioxyphenylacetone (см под МДМА для его подготовки) Вслед за 2.0 цианоборгидрида г натрия. Полученный желтый раствор, который энергично перемешивают, и концентрированную HCl, что периодически добавляются, чтобы поддерживать рН реакционной смеси между 6 и 7 как детерминированные добытого внешней влажной бумаге универсальный рН. После нескольких дней, нерастворенные твердые частицы оставшегося в реакционной смеси, и не больше кислоты, которая требуется. , Который добавляют к 600 мл разбавленной HCl реакционную смесь, и эта вещь промывают 3 100 × мл CH2Cl2. Объединенные промывные воды вновь экстрагировали с небольшим количеством разбавленной HCl, фазы де wässrige в сочетании, и подщелачивают 25% NaOH. Затем проводили экстракцию с 3 100 × мл CH2Cl2, диссертационных экстракты объединяют, и растворитель удаляют в вакууме с получением 3.8 г красного цвета остатка. Это было перегоняется при 80-90 ° С при 0.2 мм / Hg для того чтобы обеспечить 2.2 г абсолютно воды белого масла. Там не было явного образование соли угольной кислоты При выдержке на воздухе. Его растворили в 15 мл ИПС, нейтрализовали с помощью 25 капель концентрированной соляной кислоты и разбавляют 30 мл безводного Et2O. Медленно там, что осаждение белых кристаллов 3,4-метилендиоксиамфетамин гидрохлорид (MDA) который весил 2.2 г и имел т.пл. 187-188 ° С Подготовка формамида (прекурсора МДМА) и ацетамида (предшественник к МРЗ) описаны в соответствии с этими элементами.